5-phenyl-4,5-dihydroisoxazole | 1006-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-phenyl-4,5-dihydroisoxazole
• 英文别名: 5-phenyl-2-isoxazoline；5-Phenylisoxazoline；5-phenyl-4,5-dihydro-1,2-oxazole
• CAS: 1006-66-2
• 化学式: C₉H₉NO
• 分子量: 147.177
• InChiKey: UYOWAKYOTZHBRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenyl-4,5-dihydroisoxazole 在 aluminum oxide 、 sodium methylate 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 肉桂腈
  参考文献：
  名称：

  Andersen, Soeren H.; Das, Nalin B.; Joergensen, Ruth D., Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1982, vol. 36, # 1, p. 1 - 14

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环丙基苯 在 nitrosyl hexachloro-stannate(IV) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到5-phenyl-4,5-dihydroisoxazole
  参考文献：
  名称：

  Nitrosonium hexachlorostannate：合成、晶体结构和与芳基环丙烷反应中的亚硝化活性

  摘要：

  六氯锡酸亚硝 (NO)2[SnCl6] 是由 NOCl 和 SnCl4 在 CH2Cl2 中反应合成的。根据单晶X射线衍射分析数据，(NO)2[SnCl6]的结构由阳离子NO+和八面体阴离子[SnCl6]2-在抗萤石中排列为离子组成。异恶唑啉是通过 (NO)2[SnCl6] 与芳环中含有供体取代基的芳基环丙烷反应合成的。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0334-6

文献信息

• New Regiospecific Catalytic Approaches to 4,5-Dihydroisoxazoles and 2,5-Dihydroisoxazoles from O-Propargylic Hydroxylamines
  作者：David Knight、Anthony Proctor、John Clough

  DOI：10.1055/s-0029-1219365

  日期：2010.3

  Unprotected O-propargylic hydroxylamines undergo generally essentially quantitative cyclisations when exposed briefly to silver nitrate adsorbed onto silica gel to give 4,5-dihydroisoxazoles [2-isoxazolines], while N-protected derivatives give the corresponding 2,5-dihydroisoxazoles [3-isoxazolines] in similarly excellent yields, given that an appropriate functionality on nitrogen is used.

  未保护的 O-炔丙基羟胺在短暂暴露于吸附在硅胶上的硝酸银时会发生基本定量的环化反应，生成 4,5-二氢异恶唑 [2-异恶唑啉]，而 N-保护的衍生物生成相应的 2,5-二氢异恶唑 [3-异恶唑啉] ] 在同样出色的产率下，如果使用了适当的氮官能度。
• The chemistry of fulminic acid revised
  作者：Francesco de Sarlo、Antonio Guarna、Alberto Brandi、Andrea Goti

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96763-8

  日期：1985.1

  The availability of a new synthesis of fulminic acid by hydrolysis of trimcthylsilanecarbonitrile oxide allowed a reinvestigation of the chemistry of the title compound. Thus, cycloadditions to olefinic and acetylenic dipolarophiles are improved with respect to previous results and the oligomerisation is proved to occur via the reactive species hydroxyiminoacetonitrile oxide 7 and hydroxyiminometh

  可通过三甲基硅烷甲腈氧化物的水解来合成新的次黄酸，从而重新研究了标题化合物的化学性质。因此，相对于先前的结果，改进了对烯属和炔属双亲亲物的环加成并且证明了经由反应性物质羟基亚氨基乙腈氧化物7和羟基亚氨基甲基-羟基亚氨基乙腈氧化物8发生了低聚。在这些中间体中发现肟基的Z-构型在动力学控制下保持在其衍生物中。
• Isomerization of 3-unsubstituted 4,5-dihydroisoxazoles over alumina. A new synthesis of β-hydroxy nitriles
  作者：S. S. Mochalov、A. N. Fedotov、E. V. Trofimova、R. A. Gazzaeva、N. S. Zefirov

  DOI：10.1134/s1070428016030179

  日期：2016.3

  3-Unsubstituted 4,5-dihydroisoxazoles obtained by nitrosation of arylcyclopropanes are capable of undergoing efficient isomerization into 3-aryl-3-hydroxypropanenitriles during chromatography on alumina.

  通过芳基环丙烷的亚硝化而获得的3-未取代的4,5-二氢异恶唑能够在氧化铝色谱过程中有效地异构化成3-芳基-3-羟基丙烷腈。
• The first synthesis of nitro-substituted cyclopropanes and spiropentanes via oxidation of the corresponding amino derivatives
  作者：Yuliya A. Volkova、Olga A. Ivanova、Ekaterina M. Budynina、Eugene V. Revunov、Elena B. Averina

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.165

  日期：2009.6

  A novel approach to nitro-substituted cyclopropanes and spiropentanes via oxidation of the corresponding amines with dimethyldioxirane is reported. The method is used successfully for the preparation of a series of nitrocyclopropanes as well as for the first synthesis of 1,4-dinitrospiro[2.2]pentane.

  据报道，通过相应的胺与二甲基二环氧乙烷的氧化反应，制得硝基取代的环丙烷和螺环戊烷的新方法。该方法已成功用于一系列硝基环丙烷的制备以及1,4-二硝基螺[2.2]戊烷的首次合成。
• Biocatalytic asymmetric ring-opening of dihydroisoxazoles: a cyanide-free route to complementary enantiomers of β-hydroxy nitriles from olefins
  作者：Daijun Zheng、Yasuhisa Asano

  DOI：10.1039/d0gc01445a

  日期：——

  the cyanide-free synthesis of chiral nitriles and the Kemp elimination reaction catalyzed by aldoxime dehydratases, we herein report a new application of aldoxime dehydratase in the asymmetric ring-opening of 5-sub-4,5-dihydroisoxazoles to synthesize chiral β-hydroxy nitriles with broad substrate scope, excellent enantioselectivity (up to 99% ee), and good turnover number (up to 11 s−1). Upon simple

  通过手性腈的无氰化物合成和醛肟脱水酶催化的坎普消除反应的结合，我们在此报道醛肟脱水酶在5-sub-4,5-二氢异恶唑的不对称开环中合成手性β的新应用-羟基腈，具有广泛的底物范围，出色的对映选择性（高达99％ee）和良好的周转率（高达11 s -1）。简单分离并用碱性试剂处理后，剩余的手性5-sub-4,5-二氢异恶唑可轻松转化为它们相应的β-羟基腈。使用定点诱变，证实了含亚铁血红素的活性位点，并提出了两种可能的去质子化途径。据我们所知，这是第一个用于从一个简单的烯烃一步一步构建手性羟基和腈基的酶促反应，这为合成β-羟基互补对映异构体提供了一种新颖而有用的策略腈。