methyl 2-cyano-3-(4-methylphenyl)propionate | 75140-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-cyano-3-(4-methylphenyl)propionate
• 英文别名: methyl 2-cyano-3-(p-tolyl)propanoate；Methyl 2-cyano-3-(4-methylphenyl)propanoate；methyl 2-cyano-3-(4-methylphenyl)propanoate
• CAS: 75140-51-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: VGAJXXWWUXSEPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43.0-44.0 °C(Solvent: Diethyl ether)
• 沸点：
  346.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-cyano-3-(4-methylphenyl)propionate 在 一氧化碳 、 rhodium(III) chloride trihydrate 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 160.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到1-氰基-2-(4'-甲基苯基)乙烷
  参考文献：
  名称：

  乙腈向醛和酮的形式还原性加成

  摘要：

  已经开发出一种高效且高产的铑催化的方法，该方法使用醛或酮，氰基乙酸甲酯，水和一氧化碳作为起始原料来合成腈。可以使用没有任何配体的简单氯化铑。基板的微调可导致活性高于5000吨。

  DOI：

  10.1039/c8ob01992d
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基-3-苄基-4H-1,4-苯并噻嗪 在 Rh(PPh₃)Cl 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 methyl 2-cyano-3-(4-methylphenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  氰基丙酸酯的超强酸催化分子内环化反应：对超亲电性的代位效应

  摘要：

  我们介绍了芳基氰基丙酸酯的超强酸催化的分子内环化反应，以中等至高收率得到环化的五元和六元β-烯胺酯。质子化的腈与芳族碳原子的已知分子内闭环反应限于6元情况。有趣的是，观察到的氰基官能度反应性的显著协同增加，和氰基的氮原子被转化成氨基，当酯基存在于一个孪位的布置。氘交换实验排除了α-质子去质子化在环化过程中的参与。环化反应和13的酸度依赖性在各种酸性介质中对模型化合物氰基乙酸甲酯的13 C NMR研究与强酸中氰基乙酸甲酯的O，N-二质子化指示剂（二元体指示剂）在强酸中的参与一致，这被认为是事实上的亲电子试剂。在本发明的芳基氰基丙酸酯的环化反应中。

  DOI：

  10.1021/jo800674h

文献信息

• Reductive Transformations of Carbonyl Compounds Catalyzed by Rhodium Supported on a Carbon Matrix by using Carbon Monoxide as a Deoxygenative Agent
  作者：Niyaz Z. Yagafarov、Dmitry L. Usanov、Alexey P. Moskovets、Nikolai D. Kagramanov、Victor I. Maleev、Denis Chusov

  DOI：10.1002/cctc.201500493

  日期：2015.9.1

  An efficient method for the rhodium on carbon matrix catalyzed preparation of secondary and tertiary amines, cyanoesters, and nitriles through the reductive amination/alkylation of carbonyl compounds was developed, including a convenient procedure for the tandem formal reductive addition of acetonitrile to aldehydes. The catalyst could be reused, and at least three consecutive reaction cycles were

  开发了一种通过羰基化合物的还原胺化/烷基化铑/碳基体催化仲胺和叔胺，氰基酯和腈的制备方法，包括将乙腈串联正式还原加成到醛中的简便方法。该催化剂可以重复使用，并且以可比的效率进行了至少三个连续的反应循环。已证明该方法与易于被氢和复杂氢化物还原的官能团兼容。
• Superacid-Catalyzed Intramolecular Cyclization Reaction of Arylcyanopropionate: <i>Geminal</i> Substitution Effect on Superelectrophilicity
  作者：Satoshi Nakamura、Hiromichi Sugimoto、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/jo800674h

  日期：2008.6.1

  α-proton in the cyclization process. The acidity dependence of the cyclization reactions and 13C NMR studies of a model compound, methyl cyanoacetate, in various acidic media were consistent with the involvement of the O,N-diprotonated dication of methyl cyanoacetate, a distonic dication, in strong acid, and this is considered to be the de facto electrophile in the present cyclization reaction of arylcyanopropionates

  我们介绍了芳基氰基丙酸酯的超强酸催化的分子内环化反应，以中等至高收率得到环化的五元和六元β-烯胺酯。质子化的腈与芳族碳原子的已知分子内闭环反应限于6元情况。有趣的是，观察到的氰基官能度反应性的显著协同增加，和氰基的氮原子被转化成氨基，当酯基存在于一个孪位的布置。氘交换实验排除了α-质子去质子化在环化过程中的参与。环化反应和13的酸度依赖性在各种酸性介质中对模型化合物氰基乙酸甲酯的13 C NMR研究与强酸中氰基乙酸甲酯的O，N-二质子化指示剂（二元体指示剂）在强酸中的参与一致，这被认为是事实上的亲电子试剂。在本发明的芳基氰基丙酸酯的环化反应中。
• Formal reductive addition of acetonitrile to aldehydes and ketones
  作者：Karim Muratov、Ekaterina Kuchuk、Sreekumar Vellalath、Oleg I. Afanasyev、Alexei P. Moskovets、Gleb Denisov、Denis Chusov

  DOI：10.1039/c8ob01992d

  日期：——

  An efficient and highly productive rhodium-catalyzed method for the synthesis of nitriles employing aldehydes or ketones, methyl cyanoacetate, water and carbon monoxide as starting materials has been developed. Simple rhodium chloride without any ligands can be used. The fine tuning of the substrate can lead to the activity higher than 5000 TON.

  已经开发出一种高效且高产的铑催化的方法，该方法使用醛或酮，氰基乙酸甲酯，水和一氧化碳作为起始原料来合成腈。可以使用没有任何配体的简单氯化铑。基板的微调可导致活性高于5000吨。