dimethylcarbamoylmethylenetriphenylphosphorane | 58131-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethylcarbamoylmethylenetriphenylphosphorane
• 英文别名: N,N-dimethyl(triphenylphosphoranylidene)acetamide；<(N,N-dimethylcarbamoyl)methylene>triphenylphosphorane；N,N-dimethyl-2-(triphenylphosphoranylidene)acetamide；N,N-Dimethylcarbamoylmethylentriphenylphosphoran；N,N-dimethyl-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)acetamide
• CAS: 58131-63-8
• 化学式: C₂₂H₂₂NOP
• 分子量: 347.397
• InChiKey: GRXDBIYSDWGQPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylcarbamoylmethylenetriphenylphosphorane 在 Cl₂ 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2-(dimethylamino)-2-oxo-1-(triphenyl-l5-phosphaneyl)ethyl)gold(IV) chloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structural characterization of gold-(I), -(III) and silver(I) complexes of the ylide ligand Ph₃PCHC(O)NMe₂. Crystal structure of [(AuPPh₃)₂{µ-C(PPh₃)C(O)NMe₂}]ClO₄

  摘要：

  The reaction between [AuCl(tht)] (tht = tetrahydrothiophene) and the ylide Ph3P = CHC(O)NMe2 gives [AuCl{CH(PPh3)C(O)NMe2}] 1, which reacts with chlorine to give [AuCl3{CH(PPh3)C(O)-NMe2}] 2 and with the same ylide and NaClO4 to form [Au{CH(PPh3)C(O)NMe2}2]ClO4 3. The analogous silver complex [Ag{CH(PPh3)C(O)NMe2}2]ClO4 4 is obtained by the reaction of AgClO4 with the ylide in molar ratio 1:2. The phosphonium salt [Ph3PCH2C(O)NMe2]ClO4 reacts with [Au(acac)(PPh3)] (acac = acetylacetonate) to give [Au{CH(PPh3)C(O)NMe2}(PPh3)]ClO4 5 or [(AuPPh3)2{mu-C(PPh3)C(O)NMe2}]ClO4 6 depending on the reaction conditions. The structure of 6 was confirmed by an X-ray diffraction study at -95-degrees-C [space group P1BAR, a = 11.572(3), b = 11.836(3), c = 21.627(7) angstrom, alpha = 78.29(2), beta = 87.19(2), gamma = 75.65(2)-degrees, R = 0.076]; the Au...Au bond length is 2.938(1) angstrom.

  DOI：

  10.1039/dt9910002579
• 作为产物：
  描述：

  [(dimethylcarbamoyl)methyl]triphenylphosphonium chloride 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到dimethylcarbamoylmethylenetriphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Dari, Abdelmjid; Christiaens, Leon E.; Renson, Marcel J., Heterocycles, 1992, vol. 34, # 9, p. 1737 - 1748

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric 1,4-Conjugate Hydrophosphination of α,β-Unsaturated Amides
  作者：Yan-Bo Li、Hu Tian、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.0c09654

  日期：2020.11.25

  hydrophosphination of α,β-unsaturated amides is accomplished by virtue of the strong nucleophilicity of copper(I)-PPh2 species, which provides an array of chiral phosphines bearing an amide moiety in high to excellent yields with excellent enantioselectivity. Furthermore, the dynamic kinetic resolution of unsymmetrical diarylphosphines (HPAr1Ar2) is successfully carried out through the copper(I)-catalyzed conjugate

  α,β-不饱和酰胺的催化不对称共轭氢膦化反应是通过铜 (I)-PPh2 物质的强亲核性完成的，它提供了一系列带有酰胺部分的手性膦，收率高到极好，具有极好的对映选择性。此外，不对称二芳基膦（HPAr1Ar2）的动态动力学拆分是通过铜（I）催化的共轭加成与α,β-不饱和酰胺成功进行的，这提供了具有良好到高非对映选择性和高对映选择性的P-手性膦. 1H NMR 研究表明，HPPh2 与铜 (I)-双膦配合物的预配位对于巴顿碱的有效去质子化至关重要。此外，在过量 HPPh2 存在下，铜 (I)-(R,RP)-TANIAPHOS 络合物的相对稳定性，由 31P NMR 研究证实，对于高不对称诱导至关重要，因为双膦和 HPPh2 之间的配体交换会显着降低对映选择性。最后，双催化不对称共轭氢膦化反应以高产率提供相应产物，具有高非对映选择性和优异的对映选择性，并以中等产率转化为手性钳形钯配合物。这种手性钯
• Borrowing Hydrogen: Indirect “Wittig” Olefination for the Formation of C–C Bonds from Alcohols
  作者：Phillip J. Black、Michael G. Edwards、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1002/ejoc.200600070

  日期：2006.10

  development of an indirect three-step domino sequence for the formation of C-C bonds from alcohol substrates is described. An iridium-catalysed dehydrogenation of alcohol I affords the intermediate aldehyde 2. The desired C-C bond can then be formed by a facile Wittig olefination, yielding the intermediate alkene 3. In the final step the alkene is hydrogenated to afford the indirect Wittig product, the

  描述了从醇底物形成 CC 键的间接三步多米诺骨牌序列的成功开发。醇 I 的铱催化脱氢得到中间体醛 2。然后可以通过简单的 Wittig 烯化形成所需的 CC 键，产生中间体烯烃 3。在最后一步中，烯烃被氢化以提供间接的 Wittig 产物，即烷烃 4. 这个过程的关键是借氢的概念；在最初的脱氢步骤中除去的氢气被铱催化剂简单地借用。作为储氢器，催化剂促进 CC 键的形成，然后在最后一步返回借用的氢。在此，我们将详细介绍我们对底物和反应范围以及催化循环的局限性的研究。((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)。
• Quaternary Charge-Transfer Complex Enables Photoenzymatic Intermolecular Hydroalkylation of Olefins
  作者：Claire G. Page、Simon J. Cooper、Jacob S. DeHovitz、Daniel G. Oblinsky、Kyle F. Biegasiewicz、Alyssa H. Antropow、Kurt W. Armbrust、J. Michael Ellis、Lawrence G. Hamann、Evan J. Horn、Kevin M. Oberg、Gregory D. Scholes、Todd K. Hyster

  DOI：10.1021/jacs.0c11462

  日期：2021.1.13

  Intermolecular C-C bond-forming reactions are underdeveloped transformations in the field of biocatalysis. Here we report a photoenzymatic intermolecular hydroalkylation of olefins catalyzed by flavin-dependent 'ene'-reductases. Radical initiation occurs via photoexcitation of a rare high-order enzyme-templated charge-transfer complex that forms between an alkene, α-chloroamide, and flavin hydroquinone

  分子间CC键形成反应是生物催化领域尚未发展的转化。在这里，我们报道了由黄素依赖性“烯”还原酶催化的烯烃光酶分子间加氢烷基化。自由基引发是通过一种罕见的高阶酶模板电荷转移复合物的光激发而发生的，该复合物在烯烃、α-氯酰胺和黄素氢醌之间形成。这种独特的机制确保只有当两种底物都存在于蛋白质活性位点内时才会发生自由基形成。该活性位点可以控制自由基终止氢原子转移，从而能够合成对映体丰富的γ-立体酰胺。这项工作凸显了光酶催化通过以前未知的电子转移机制实现新的生物催化转化的潜力。
• Nucleophilic Attack of Carbonyl-Stabilized Phosphorus Ylides on 1,5-Cyclooctadiene Complexes of Palladium and Platinum
  作者：José Vicente、María-Teresa Chicote、Calum MacBeath、Juan Fernández-Baeza、Delia Bautista

  DOI：10.1021/om9901022

  日期：1999.7.1

  Carbonyl-stabilized phosphorus ylides R3PCHC(O)R‘ (R = Ph, Tol-p; R‘ = OEt, OMe, NMe2) react with the 1,5-cyclooctadiene complexes [MCl2(cod)] (M = Pt, Pd; cod = C8H12 = 1,5-cyclooctadiene) to give the monomeric cyclooctenyl complexes [MCl2C8H12CH(PR3)C(O)R‘}}]. The ylides attack in an exo fashion to give complexes which can be regarded as metalated phosphonium salts. Reactions involving the replacement

  羰基稳定的磷化亚磷R 3 P CHC（O）R'（R = Ph，Tol- p ; R'= OEt，OMe，NMe 2）与1,5-环辛二烯配合物[MCl 2（cod）]反应（ M ＝ Pt，Pd； cod ＝ C 8 H 12＝ 1，5-环辛二烯），得到单体环辛烯基配合物[MCl 2 C 8 H 12 CH（PR 3）C（O）R'}}。所述叶酸酯以外型（exo）的方式攻击，得到可以被视为金属化的salts盐的络合物。讨论了涉及用中性配体替换一个或两个氯配体的反应。配合物[PtCl 2 C报道了8 H 12 CH（PPh 3）CO 2 Me}}}和[Pt C 8 H 12 CH（PPh 3）CO 2 Me}}（py）2 ]（CF 3 SO 3）2。
• The Reaction of Cyclopropenethione with Carbonyl-stabilized Phosphonium Methylides to Yield 2<i>H</i>-Pyran-2-thione
  作者：Hiroshi Yoshida、Jyun Shimizu、Tsuyoshi Ogata、Kiyoshi Matsumoto

  DOI：10.1246/bcsj.58.2445

  日期：1985.8

  The reaction of diphenylcyclopropenethione with carbonyl-stabilized triphenylphosphonium methylides (2) to yield 2H-pyran-2-thiones was studied. It was clarified that electron-releasing substituents increased the reactivity of 2.

  研究了二苯基环丙烯硫酮与羰基稳定的三苯基鏻甲基化物 (2) 反应生成 2H-吡喃-2-硫酮。澄清了电子释放取代基增加了 2 的反应性。