(+/-)-methyl (3aS,7S,7aR)-1-oxo-1,3,3a,6,7,7a-hexahydroisobenzofuran-7-carboxylate | 103723-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (+/-)-methyl (3aS,7S,7aR)-1-oxo-1,3,3a,6,7,7a-hexahydroisobenzofuran-7-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aR,4S,7aS)-3-oxo-3a,4,5,7a-tetrahydro-1H-2-benzofuran-4-carboxylate
• CAS: 103723-29-1；103723-30-4；122457-89-0；122457-90-3；122457-91-4
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: PGOYOOYEECKRDF-GJMOJQLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl hydrogen dichloromaleate 在 锌 作用下， 以 溶剂黄146 、 xylene 为溶剂， 生成 (+/-)-methyl (3aS,7S,7aR)-1-oxo-1,3,3a,6,7,7a-hexahydroisobenzofuran-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  二氯马来酸酯在分子内狄尔斯al木反应中的应用

  摘要：

  衍生自二氯马来酸酐的无环三烯酯的分子内环化得到双环内酯，通过脱氯脱羧，脱氯或脱氯化氢可以很容易地制备双环内酯，从而得到新的不饱和内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80865-0

文献信息

• Stereocontrol of the Intramolecular Diels−Alder Reaction by Internal Hydrogen Bonding
  作者：Tory N. Cayzer、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/ejoc.200300414

  日期：2003.10

  Thus, the parent pentadienyl maleate 12 undergoes intramolecular Diels−Alder reaction to give an approx. 5:1 mixture of trans- and cis-fused bicyclic cycloadducts, whereas the C2-hydroxymethyl analogue 1 delivers a 1:1 ratio of products. In contrast, the parent pentadienyl fumarate 13 gives a 3:2 trans:cis ratio, which is improved to 9:1 in the C2-hydroxymethyl analogue 4. These stereoselectivities are

  描述了一种用于分子内 Diels-Alder 反应的外/内立体控制的新方法。带有与二烯相连的羟甲基和与亲二烯体相连的酯基的底物在过渡态参与氢键。这种非共价相互作用导致观察到的动力学内/外产物比率显着增加或减少。因此，母体马来酸戊二烯酯 12 进行分子内 Diels-Alder 反应，得到约。5:1 的反式和顺式稠合双环环加合物混合物，而 C2-羟甲基类似物 1 提供 1:1 的产物比例。相比之下，母体富马酸戊二烯酯 13 的反式：顺式比为 3:2，在 C2-羟甲基类似物 4 中提高到 9:1。这些立体选择性是根据使用 B3LYP/6-31+G(d) 理论计算的过渡结构群体准确预测的。分子内氢键的存在赋予这些反应的过渡态跨环 Diels-Alder 样外观。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• On the Diels–Alder reactions of pentadienyl maleates and citraconates
  作者：Tory N. Cayzer、Michael J. Lilly、Rachel M. Williamson、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1039/b501446h

  日期：——

  Reactions between conjugated dienols and maleic anhydride provide either cis-fused or trans-fused bicyclic products as major products, depending upon how the reaction is carried out. Simply mixing the two reactants together generally leads to cis-fused lactone acids in thermal reactions which proceed viaintermolecular Diels-Alder reaction followed by intramolecular esterification. Pre-forming the maleate

  共轭二烯醇和马来酸酐之间的反应提供顺式或反式稠合的双环产物作为主要产物，这取决于反应的进行方式。简单地将两种反应物混合在一起通常在热反应中产生顺式稠合的内酯酸，其通过分子间的Diels-Alder反应进行，随后进行分子内酯化。预先形成马来酸酯半酯衍生物，然后加热，通过分子内Diels-Alder（IMDA）反应，以高收率得到主要是反式稠合的内酯酸。柠檬酸山梨酯半酯在回流的甲苯中经历快速热裂解，形成二烯醇和柠康酸酐。所得的二烯-二亲亲油对进行分子间环加成，然后快速进行分子内酯化，得到以顺式稠合的双环内酯酸为主要产物。柠康半酯的IMDA反应在DMSO中足够快，可以胜过片段化：环外加合物几乎完全形成。关于三烯酸的内选择性IMDA反应的9篇文献报道是错误的。环加成以分子间方式进行。
• Intramolecular Diels−Alder Reactions of Ester-Linked 1,3,8-Nonatrienes
  作者：Tory N. Cayzer、Michael N. Paddon-Row、Damian Moran、Alan D. Payne、Michael S. Sherburn、Peter Turner

  DOI：10.1021/jo0505829

  日期：2005.7.1

  Penta-1,3-dienyl acrylates undergo kinetically controlled intramolecular Diels-Alder (lMDA) reactions and DFT calculations (B3LYP/6-31+G(d)) predict stereoselectivities that are in very good agreement with the experimental values. The nature of the diene Cl substituent has virtually no influence upon reactivity or trans/cis-stereoselectivity whereas terminal C9 dienophile substituents have a substantial effect on both the reactivity and stereoselectivity of these IMDA reactions. The TSs highlight contributions from strain in the developing tether-containing ring, and steric and electronic effects between tether and dienophile substituents, thus providing insight into the origins of IMDA reactivity and stereoselectivity.