5,10,15-triphenyltetrapyrromethane | 305831-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5,10,15-triphenyltetrapyrromethane
• 英文别名: 2-[phenyl(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-5-(phenyl{5-[phenyl(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl}methyl)-1H-pyrrole；triphenyltetrapyrrane；5,5'-(phenylmethylene)bis(2-(phenyl(1H-pyrrol-2-yl)methyl)-1H-pyrrole)；2-[phenyl-[5-[phenyl(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]methyl]-5-[phenyl(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 305831-41-8
• 化学式: C₃₇H₃₂N₄
• 分子量: 532.688
• InChiKey: ODGIETFIAPDROX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  749.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.231±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15-triphenyltetrapyrromethane 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 5,10,15-triphenylcorrole
  参考文献：
  名称：

  以碘为催化剂合成介孔取代的卟啉和卟啉

  摘要：

  摘要 由取代的醛和吡咯合成不同类型的克罗尔和卟啉。当前的合成方法涉及碘作为催化剂，并且本身在室温下进行。通过改变反应物（即吡咯和醛）的量，可以很好地获得优异的产率的corrole和卟啉。这些产物通过1 H-NMR，UV-可见和HRMS技术进行表征。该反应方法利用容易获得的吡咯和取代的醛作为起始原料，并使该反应在面向多样性的合成中极具吸引力。 图形摘要 使用碘作为催化剂，由取代的醛和吡咯合成不同类型的卟啉和克罗尔，反应本身在室温下进行。通过改变反应物（即吡咯和醛）的量，可以以极好的收率获得卟啉和花椰菜。

  DOI：

  10.1007/s12039-020-01823-z
• 作为产物：
  描述：

  1,9-bis(benzoyl)-5-phenyldipyrromethane 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 5,10,15-triphenyltetrapyrromethane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Corroles Bearing up to Three Different Meso Substituents

  摘要：

  [GRAPHICS]We have developed a new method that affords regioisomerically pure corroles possessing up to three different substituents at the meso positions. The corrole formation reaction involves the acid-catalyzed condensation of a dipyrromethane-dicarbinol with pyrrole followed by oxidation with DDQ. ABC-Type corroles were synthesized for the first time according to this procedure.

  DOI：

  10.1021/ol027003w

文献信息

• Application of [Co(Corrole)] ^– Complexes in Ring‐Closing C–H Amination of Aliphatic Azides via Nitrene Radical Intermediates
  作者：Monalisa Goswami、Paul Geuijen、Joost. N. H. Reek、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/ejic.201701343

  日期：2018.2.7

  DFT calculations, the reaction is proposed to proceed via discrete open‐shell nitrene radical intermediates bearing most of their spin density at the nitrene nitrogen atom. The [CoII(Cor)]– complexes are substantially faster catalysts than the corresponding neutral [CoII(porphyrin)] complexes when applied in the same ring‐closing C–H amination reaction under identical reaction conditions. Increasing

  在 Boc2O（Boc = 叔丁氧羰基）存在下，阴离子 [CoII(Cor)]– (Cor = corrole) 金属基团在脂肪族叠氮化物的闭环 C–H 胺化中的合成、表征和应用，得到相应的报道了 Boc 保护的 N-杂环产物叔丁基 2-苯基吡咯烷-1-羧酸酯。这是在氮烯转移反应中使用金属基钴 (II) 钴络合物的第一个例子。在 DFT 计算的基础上，该反应被提议通过离散的开壳氮烯自由基中间体进行，这些中间体在氮烯氮原子处具有大部分自旋密度。[CoII(Cor)]– 配合物在相同的反应条件下用于相同的闭环 C-H 胺化反应时，是比相应的中性 [CoII(卟啉)] 配合物更快的催化剂。
• A new synthesis of porphyrins <i>via</i> a putative <i>trans</i>-manganese(<scp>iv</scp>)-dihydroxide intermediate
  作者：Sruti Mondal、Kasturi Sahu、Bratati Patra、Subhrakant Jena、Himansu S. Biswal、Sanjib Kar

  DOI：10.1039/c9dt03573g

  日期：——

  new method for the synthesis of meso-substituted porphyrins was developed. In this two-step methodology, the first step involves the condensation of pyrroles/dipyrromethanes with aldehydes in a water-methanol mixture under acidic conditions. The second step involves manganese induced cyclization followed by oxidation via PhIO/O2. This methodology has been useful for the synthesis of a wide range of

  开发了一种新的合成介孔取代卟啉的方法。在此两步方法中，第一步涉及在酸性条件下，将吡咯/二吡咯甲烷与醛在水-甲醇混合物中进行缩合。第二步涉及锰诱导的环化反应，然后通过PhIO / O2进行氧化。该方法已用于以中等到良好的产率合成各种反式A2B2卟啉以及对称卟啉。对锰诱导的环化反应的详细研究使我们能够表征Mn-卟啉原复合物。一系列分析和光谱技术以及DFT计算得出的结论是，假定的中间物种是反式锰（iv）-二氢氧根配合物。EPR和磁化率测量帮助我们确定了天然状态下锰配合物的氧化态。已经通过原位UV-Vis实验验证了反式锰（iv）-二氢氧化物作为该卟啉合成的真正中间体的假设。这种新方法肯定在许多方面与其他先前报道的方法不同，最重要的是，这些反应可以很容易地以克为单位进行卟啉的合成。
• Triarylcorroles by Oxidative Coupling of Triaryltetrapyrranes
  作者：Raymond P. Briñas、Christian Brückner

  DOI：10.1055/s-2001-11409

  日期：——

  A general two-step, one-pot-synthesis of meso-triphenylcorrole from 5-phenyldipyrrane is presented. A number of p-phenyl-substituted 5-phenyldipyrranes were condensed with substituted benzaldehydes under acid catalyzed conditions to produce a mixture highly enriched in the corresponding tetrapyrranes. The crude mixtures were oxidized with DDQ or chloranil to produce the corresponding meso-triarylcorroles in good to excellent yield. The method is applicable to the synthesis of meso-triarylcorroles containing two differently substituted phenyl groups in the 5-, 15- and 10-positions, respectively.

  本文介绍了一种从5-苯基二吡咯烃合成meso-三苯基冠醌的通用两步一锅法合成。多种p-苯基取代的5-苯基二吡咯烃在酸催化条件下与取代苯醛缩合，生成高度富集于相应四吡咯烃的混合物。粗混合物经过DDQ或氯醌氧化，产生相应的meso-三芳基冠醌，收率良好到优异。该方法适用于合成在5、15和10位分别含有两种不同取代苯基的meso-三芳基冠醌。
• Efficient Synthesis of meso-Substituted Corroles in a H₂O−MeOH Mixture
  作者：Beata Koszarna、Daniel T. Gryko

  DOI：10.1021/jo060007k

  日期：2006.5.1

  of various reaction parameters (cosolvent, reagent, and acid concentration), high yields of bilanes were obtained. Additionally, the bilane derived from 4-cyanobenzaldehyde was isolated, and the oxidative macrocyclization reaction was performed under various reaction conditions (different solvents, different concentrations, and various oxidants). As a result, triphenylcorrole was obtained in the highest

  开发了新的有效的条件合成内消旋取代的coroles。第一步，涉及醛与吡咯的反应，是在HCl存在下的水-甲醇混合物中进行的。通过仔细控制醛-吡咯低聚物在反应介质中的溶解度，可以获得相对较窄的分布。在对各种反应参数（助溶剂，试剂和酸浓度）进行彻底优化之后，获得了高产率的联苯胺。另外，分离出衍生自4-氰基苯甲醛的胆烷，并在各种反应条件下（不同的溶剂，不同的浓度和各种氧化剂）进行氧化大环化反应。结果，以迄今报道的最高收率（32％）获得了三苯甲酰基。研究的范围和局限性表明，该方法对于中等反应性醛和带有供电子基团的醛特别有效（收率14-27％）。在这些条件下，首次获得了带有强供电子基团的酚。另外，发现在类似条件下不受阻碍的二吡咯甲烷与醛的反应提供了反式-A 2 B酯的收率非常高（45-56％；比以前报道的高出8倍），而且没有加扰。尽管HCl浓度很高（0.3 M），但在该反应中仍未观察到加扰这一事实是前
• Cobalt triarylcorroles containing one, two or three nitro groups. Effect of NO2 substitution on electrochemical properties and catalytic activity for reduction of molecular oxygen in acid media
  作者：Bihong Li、Zhongping Ou、Deying Meng、Jijun Tang、Yuanyuan Fang、Rui Liu、Karl M. Kadish

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2013.12.014

  日期：2014.7

  reduction of the NO2Ph groups is irreversible and located at a potential which overlaps the Co(II)/Co(I) process of the compounds. Thin-layer UV–visible spectroelectrochemical measurements in CH2Cl2, 0.1 M TBAP demonstrate the occurrence of an equilibrium between a Co(III) π-anion radical and a Co(II) derivative with an uncharged macrocycle after the first controlled potential reduction of the nitro-substituted

  合成并通过电化学，质谱，（UV-vis）和1 H NMR光谱表征了在大环的三个内消旋苯基环的对位含有0-3个硝基的三芳基钴（III）芳烃。所检查的化合物表示为（NO 2 Ph）n Ph 3-  n CorCo（PPh 3），其中n在0到3之间变化，并且Cor代表该Corrole的核心。每种化合物都可以经历两次以金属为中心的单电子还原反应，从而导致在CH 2 Cl 2或含0.1 M四-n吡啶的吡啶中形成Co（II）和Co（I）衍生物。-高氯酸丁基铵（TBAP）。还观察到该化合物的每个NO 2 Ph基团的逐步两个电子还原。第一个是可逆的，并且发生在处于相同电势的单个重叠步骤，其涉及一个整体维，二维或三电子转移过程对化合物2 - 4分别。这表明在花椰菜上这些氧化还原活性位点之间缺乏相互作用。NO 2 Ph基团的第二次还原是不可逆的，其电位与化合物的Co（II）/ Co（I）过程重叠。CH 2 Cl