5,10-diphenyl-16-selenatripyrrane | 221108-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5,10-diphenyl-16-selenatripyrrane
• 英文别名: 2,5-Bis[(2-pyrrolyl)phenylmethyl]selenophene；2-[phenyl-[5-[phenyl(1H-pyrrol-2-yl)methyl]selenophen-2-yl]methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 221108-22-1
• 化学式: C₂₆H₂₂N₂Se
• 分子量: 441.434
• InChiKey: RRIQORBMRNYGQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.76
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10-diphenyl-16-selenatripyrrane 在 硫酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5,10-bis-4-sulfonatophenyl-15,20-bis-4-fluorophenyl-21-selena-23-thiaporphyrin
  参考文献：
  名称：

  水溶性，核心修饰的卟啉是用于光动力疗法的新型，更长波长吸收的敏化剂。二。核心杂原子和中位取代基对生物活性的影响。

  摘要：

  制备了水溶性的，核心修饰的卟啉，并将其评估为用于光动力疗法（PDT）的敏化剂。将芳香族醛添加到2，5-二噻吩并噻吩或-硒烯中，得到二醇3，为内消旋和d，l非对映异构体的近等摩尔混合物，在仔细重结晶后得到单一非对映异构体。使用催化性BF（3）-醚酸酯将吡咯与二醇3缩合，得到双吡咯并硫属元素金属（4）。在BF（3）-醚酸酯存在下将二醇3与4缩合，得到21,23-二卤代原卟啉（5）。在四氯苯醌和催化的BF（3）-醚化物存在下，将二醇3与过量的吡咯和苯甲醛缩合，制得21-噻吩卟啉（6）。在100℃下用浓硫酸将5和6磺化，得到磺化衍生物7-15。双-4-甲氧基-21，用BBr（3）将23-二硫杂卟啉5h和5l脱甲基，然后用溴乙酸乙酯将所得苯酚烷基化。皂化得到21,23-二硫杂卟啉二羧酸盐16和17。21,23-核心修饰的卟啉在对应于21核的比条带I更长的波长处给出了I波段的吸收最大值（λ（最大值）为689-717

  DOI：

  10.1021/jm0103662
• 作为产物：
  描述：

  1,6-diphenylhexa-2,4-diyne-1,6-diol 在 selenium 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 silver(I) acetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5,10-diphenyl-16-selenatripyrrane
  参考文献：
  名称：

  5,10,15,20-内消旋未取代和5,10,15,20-内消旋-21,23 -ditellura / diselena核心修饰的卟啉原的合成：氧化和检测汞（ii）†

  摘要：

  掺入碲和硒的5,10,15,20-内消旋未取代的21,23-二tellura / diselena核修饰的卟啉原（N 2 Te 2和N 2 Se 2），5,10,15,20-内消旋未取代的-21-tellura /塞莱娜芯改性卟啉原（N 3碲和N 3 SE）和完全取代的内消旋β-碳卟啉原（N 2特2，N 2硒2和更高的类似物）通过3 + 1缩合碲的合成/ BF 3-乙酸乙酯或BF 3存在下的亚硒二吡喃及其相应的二醇–甲醇。的内消旋-未被取代的和取代的卟啉原被氧化使用氯醌/ 0.1％含水的FeCl 3在CHCl 3在室温下，得到相应的卟吩和卟啉被进一步降低到相应的二氢卟酚和菌绿素，而完全内消旋取代的卟啉原被发现是Hg 2+的良好配体。通过IR，1 H，13 C，125 Te，77 Se NMR，CHN分析，质谱和单晶XRD表征产物的结构。

  DOI：

  10.1039/c3ra46491a

文献信息

• 30π Aromatic Meso-Substituted Heptaphyrin Isomers:  Syntheses, Characterization, and Spectroscopic Studies
  作者：Venkataramanarao G. Anand、Simi K. Pushpan、S. Venkatraman、Seenichamy Jeyaprakash Narayanan、Abhishek Dey、Tavarekere K. Chandrashekar、Raja Roy、Bhavani S. Joshi、S. Deepa、G. Narahari Sastry

  DOI：10.1021/jo025788d

  日期：2002.9.1

  bithiophene unit or in the tripyrrane unit. Theoretical calculations performed on three different heptaphyrins, 4, 5, and 17, also reveal that the inverted structures are approximately 35-40 kJ lower in energy relative to the corresponding noninverted structures. Furthermore, one of the heptaphyrins 10c shows the presence of two conformers in solution in the ratio 1:2 and no interconversion between the conformers

  报道了通过[5 + 2]或[4 + 3]酸催化的缩合反应和容易获得的和空气稳定的前体的氧化偶联反应合成新的芳香30pi七氢卟啉的方法。遵循的方法学不仅简单有效，而且可以合成一系列在核心中带有不同杂原子的七卟啉。发现修饰的三吡喃11和四吡喃12的氧化偶联反应取决于所用的酸浓度以及内消旋位置上存在的取代基。将11和12中的内消旋芳基取代基更改为内消旋异戊基取代基可得到新的七卟啉18。结构表征已通过广泛的1H和2D NMR研究完成。当杂环的连接改变时，此处报道的七卟啉显示出丰富的结构多样性，因此，已经观察到一个环和两个环倒置。通过明智地选择前体，可以控制联噻吩单元或三吡喃单元中的环反转位点。对三种不同的七卟啉4、5和17进行的理论计算也表明，相对于相应的非反向结构，反向结构的能量降低了约35-40 kJ。此外，一种七卟啉10c在溶液中以1：2的比例显示了两个构象异构体的存在，并且在343-228
• Meso Aryl Heptaphyrins:  The First 30π Aromatic Expanded Porphyrins with an Inverted Structure
  作者：Venkataramana Rao. G. Anand、Simi K. Pushpan、Alagar Srinivasan、Seenichamy Jeyaprakash Narayanan、Bashyam Sridevi、Tavarekere K. Chandrashekar、Raja Roy、Bhavani S. Joshi

  DOI：10.1021/ol000251c

  日期：2000.11.1

  [reaction: see text] Synthesis of new meso aryl 30pi heptaphyrins 2, 3, and 4 is achieved. Spectroscopic studies reveal that 2, 3, and 4 are aromatic and possess an inverted structure.

  [反应：见正文]实现了新的内消旋芳基30pi七卟啉2、3和4的合成。光谱研究表明2、3和4是芳族的并且具有倒置的结构。
• Novel Core-Modified Expanded Porphyrins with <i>meso</i>-Aryl Substituents:  Synthesis, Spectral and Structural Characterization
  作者：Seenichamy Jeyaprakash Narayanan、Bashyam Sridevi、Tavarekere K. Chandrashekar、Ashwani Vij、Raja Roy

  DOI：10.1021/ja991472k

  日期：1999.10.1

  spectral and structural characterization of meso-aryl sapphyrins and rubyrins containing heteroatoms such as S, O, Se in addition to pyrrole nitrogens are reported. The synthesis of the desired expanded porphyrins has been achieved using a single precursor, the modified tripyrranes containing heteroatoms, through an unprecedented oxidative coupling reaction in moderately good yields. The product distribution

  报道了除吡咯氮外还含有 S、O、Se 等杂原子的内消旋芳基蓝宝石和红宝石的合成、光谱和结构表征。使用单一前体，即含有杂原子的改性三吡喃，通过前所未有的氧化偶联反应以中等良好的产率合成了所需的膨胀卟啉。发现产物分布和分离的产率取决于酸催化剂的性质及其浓度。使用 0.1 当量的酸仅产生 26π 红宝石，而较高浓度的酸产生 18π 卟啉、22π 蓝宝石和 26π 红宝石的混合物。在 oxatripyrrane 的反应中分离出另外两种产物 22π oxasmaragdyrin 和 18π oxacorrole。
• meso-Aryl sapphyrins with heteroatoms; synthesis, characterization, spectral and electrochemical properties
  作者：Alagar Srinivasan、Simi K. Pushpan、Murugaeson Ravi Kumar、Sumeet Mahajan、Tavarekere K. Chandrashekar、Raja Roy、P. Ramamurthy

  DOI：10.1039/a900137i

  日期：——

  The synthesis, characterization and spectral properties of six new meso-aryl core modified sapphyrins are described. An efficient approach involving an acid catalyzed condensation of bithiophene diol 1 and modified tripyrranes 2a–2e allows preparation of the desired meso-aryl sapphyrins in 16–36% yield. The product distribution and the isolated yield were found to be dependent on the nature of the acid catalyst (Lewis acid or protic acid) and its concentration. Protic acid catalyst exclusively gave the expected sapphyrins while two additional products, an 18π tetraphenylporphyrin and a 26π modified rubyrin, were isolated under Lewis acid catalysis. An analysis of proton NMR and absorption spectral data suggests that in free base sapphyrins, the heterocyclic ring opposite to the bithiophene unit is inverted as in N-5 meso-aryl sapphyrin and the degree of inversion is dependent on the nature of the heterocyclic ring. The energy optimized structure calculated from the semi-empirical method substantiates such a conclusion. Protonation of sapphyrins generates respective mono- and dications and the heterocyclic ring retains an inverted structure in contrast to normal N-5 sapphyrins. The triplet excited lifetimes for free base and protonated derivatives are similar both under argon saturated and air equilibrated conditions, indicating that the triplet state quenching by oxygen is minimal. Cyclic voltammetric studies reveal easier reductions and harder oxidations relative to meso-aryl porphyrins and the Δredox observed for 3d suggests significant reduction of the HOMO–LUMO energy gap consistent with the large red shift observed for the Soret band.

  描述了六种新的meso-芳基核心改性萨非林的合成、表征和光谱特性。采用一种高效的方法，通过酸催化的双噻烯二醇1和改性三吡咯烷2a-2e的凝缩反应，可以在16-36%的产率下制备所需的meso-芳基萨非林。产物分布和分离产率依赖于酸催化剂的性质（路易斯酸或质子酸）及其浓度。质子酸催化剂仅产生预期的萨非林，而在路易斯酸催化下则分离出两种额外产物，分别为18π四苯基卟啉和26π改性红色素。对质子NMR和吸收光谱数据的分析表明，在自由碱萨非林中，与双噻烯单元相对的杂环环结构颠倒，类似于N-5 meso-芳基萨非林，而颠倒的程度依赖于杂环的性质。从半经验方法计算得到的能量优化结构证实了这一结论。萨非林的质子化生成相应的单阳离子和双阳离子，而杂环结构保持颠倒，与正常的N-5萨非林形成对比。在氩气饱和和空气平衡条件下，自由碱和质子化衍生物的三重激发寿命相似，表明氧对三重态的淬灭作用很小。循环伏安研究显示，相对于meso-芳基卟啉，萨非林易于还原而难以氧化，3d中观察到的Δ红ox表明HOMO-LUMO能隙显著减少，与Soret带观察到的红移相一致。
• Characterization of a new meso-aryl rubyrin isomer: [26]hexaphyrin (1.1.1.0.1.0) with an inverted heterocyclic ring
  作者：Simi, K Pushpan、Venkataramana Rao G Anand、Sundararaman Venkatraman、Alagar Srinivasan、Akhilesh K Gupta、Tavarekere K Chandrashekar

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00451-8

  日期：2001.5

  The synthesis and characterization of new aromatic 26π macrocycles obtained from the acid catalyzed 4+3 coupling reaction of core modified tripyrrane and tetrapyrrane are described.

  描述了由酸改性的核心三吡喃与四吡喃的4 + 3偶联反应获得的新型芳族26π大环的合成与表征。