5,10,15-tris(pentafluorophenyl)tetrapyrrane | 925900-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)tetrapyrrane
• 英文别名: 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)bilane；2-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-[5-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]methyl]-5-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 925900-28-3
• 化学式: C₃₇H₁₇F₁₅N₄
• 分子量: 802.545
• InChiKey: MOHPAFFXMKISPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15-tris(pentafluorophenyl)tetrapyrrane 在 四氯金酸水合物 作用下， 以 甲醇 、 氘代氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  三种bilindione异构体：biliverdin类似物的合成，表征和反应性。

  摘要：

  线性四吡咯是光敏感的天然辅因子的核心结构，例如藻蓝蛋白，植物叶绿素和胆汁色素，在仿生化学，光化学和配位化学中引起越来越多的关注。为了解释结构与功能之间的关系，在这项工作中，我们首先报道了三种联苯二酮异构体（ZZZ，syn，syn，syn 1，EZE，syn，syn，anti 2和EZE，anti，syn）的合成，分离和表征。 ，抗3）带有中五氟苯基。结构通过X射线衍射和2-D NMR光谱仪确认。更重要的是，研究了三种异构体在加热和光照射下的相互转化，发现异构体3更容易转化为1和2，这与DFT计算的结果相符。

  DOI：

  10.1007/s00775-017-1444-5
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲酰氯 在 sodium tetrahydroborate 、 苯基溴化镁 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)tetrapyrrane
  参考文献：
  名称：

  A2B6型[36]邻卟啉的合成：铜（II）诱导的卟啉金属断裂反应和中（3-噻吩基）取代基的N融合反应

  摘要：

  5,10,15-Tris（五氟苯基）四吡咯甲烷是通过涉及逐步将5-五氟苯基二吡咯甲烷进行二芳基化的方法制备的。通过使四吡咯甲烷与芳基醛交联缩合，可以制备A 2 B 6型[36]八卟啉。带有2,4,6-三氟苯基，2,6-二氯苯基和苯基取代基的A 2 B 6型[36]八氢卟啉经过Cu II-金属化诱导的断裂，得到两个分子的AB 3型Cu II卟啉。带有3-噻吩基取代基的A 2 B 6型[36]八碳八烯经历热N噻吩基融合反应可提供适度的芳族[38]八碳八氢呋喃，经MnO 2处理后，将进一步进行N噻吩基融合并随后氧化，得到非芳香族双N噻吩基稠合的[36]八氢卟啉。

  DOI：

  10.1002/asia.201100919

文献信息

• 1,4-Phenylene-Bridged Hexaphyrin Dimers
  作者：Hirotaka Mori、Naoki Aratani、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/ejoc.201200080

  日期：2012.4

  1,4-Phenylene-bridged [26]hexaphyrin dimer 3 was synthesized by the condensation of 1,4-phenylene-bridged tetrapyrrole carbinol 7 with tetrapyrromethane 8. The dimeric structure of 3 was confirmed by X-ray analysis. 1H NMR spectroscopy revealed that 3 and its [28]hexaphyrin congeners 4 exist as conformational mixtures in solution. Such conformational dynamics were found to be frozen for their RhI complexes

  1,4-亚苯基桥联的 [26] 六卟啉二聚体 3 是通过 1,4-亚苯基桥联的四吡咯甲醇 7 与四吡咯甲烷 8 的缩合合成的。3 的二聚体结构通过 X 射线分析得到证实。1 H NMR 光谱显示3 及其[28] 六卟啉同系物4 在溶液中作为构象混合物存在。发现这种构象动力学对于它们的 RhI 配合物 9 是冻结的，这些配合物是通过 4 的 RhI 金属化制备的。配合物 9 被 MnO2 定量氧化为 [26] 六芬二聚体 10，没有构象变化。10LL-dl 的结构通过 X 射线分析确定，以确认毛虫型构象异构化。RhI 复合物 9 构成了共价连接的抗芳香卟啉二聚体的罕见例子。
• Rational syntheses of helical π-conjugated oligopyrrins with a bipyrrole linkage: geometry control of bis-copper(<scp>ii</scp>) coordination
  作者：Kai Zhang、Mathew Savage、Xin Li、Yu Jiang、Masatoshi Ishida、Koki Mitsuno、Satoru Karasawa、Tatsuhisa Kato、Weihua Zhu、Sihai Yang、Hiroyuki Furuta、Yongshu Xie

  DOI：10.1039/c6cc00707d

  日期：——

  Rational syntheses of long-chain helical π-conjugated oligopyrrins and their bis-copper complexes afford systematically modulated optical and magnetic properties.

  长链螺旋π-共轭寡吡咯的合理合成及其双铜配合物可系统调节光学和磁性性质。
• Oxygen Reduction Catalyzed by a Fluorinated Tetraphenylporphyrin Free Base at Liquid/Liquid Interfaces
  作者：Imren Hatay、Bin Su、Manuel A. Méndez、Clémence Corminboeuf、Tony Khoury、Claude P. Gros、Mélanie Bourdillon、Michel Meyer、Jean-Michel Barbe、Mustafa Ersoz、Stanislav Záliš、Zdeněk Samec、Hubert H. Girault

  DOI：10.1021/ja103460p

  日期：2010.10.6

  potential difference between the two phases being controlled by the partition of a common ion. Spectrophotometric measurements performed in 1,2-dichloroethane solutions clearly evidence that reduction of oxygen by Fc catalyzed by H(4)FAP(2+) only occurs in the presence of the tetrakis(pentafluorophenyl)borate (TB(-)) counteranion in the organic phase. Finally, ab initio computations support the catalytic

  氟化游离碱卟啉的二质子化形式，即 5-(p-aminophenyl)-10,15,20-tris(pentafluorophenyl)porphyrin (H(2)FAP)，可以通过弱电子供体催化氧的还原，即二茂铁（Fc）。在水/1,2-二氯乙烷界面上，由于 H(2)FAP 的双质子化，通过紫外-可见光谱和离子转移伏安法观察到 H(4)FAP(2+) 的界面形成四吡咯环中的亚氨基氮原子。H(4)FAP(2+) 显示结合氧，并且有机相中的复合物可以很容易地被 Fc 还原以产生过氧化氢，正如通过两相反应研究的那样，两相之间的伽伐尼电势差受到控制通过普通离子的分配。在 1 中进行分光光度测量，2-二氯乙烷溶液清楚地证明，H(4)FAP(2+) 催化的 Fc 减少氧只发生在有机相中存在四 (五氟苯基) 硼酸盐 (TB(-)) 抗衡阴离子的情况下。最后，从头计算支持 H(4)FAP(2+) 对氧的催化活化。
• Control of Oligomerization and Oxidation Steps in the Synthesis of Tris(pentafluorophenyl)corrole
  作者：Carl Blumenfeld、Katherine J. Fisher、Lawrence M. Henling、Robert H. Grubbs、Harry B. Gray、Scott C. Virgil

  DOI：10.1002/ejoc.201500276

  日期：2015.5

  The mechanistic features of oligomerization and oxidative cyclization steps in the synthesis of tris(pentafluorophenyl)corrole (1) have been thoroughly studied. Separation of the intermediates by preparative HPLC and analysis by NMR spectroscopy and high resolution mass spectrometry allowed for the identification of product-forming intermediates and monitoring of undesired byproducts. Conditions for

  已经深入研究了合成三（五氟苯基）corrole (1) 中的低聚和氧化环化步骤的机理特征。通过制备型 HPLC 分离中间体并通过 NMR 光谱和高分辨率质谱分析允许鉴定形成产物的中间体并监测不需要的副产物。优化了用吡咯完全封端的条件，以提高低聚物的产率，从而产生所需的 corrole 1。在分离的前体氧化过程中实现了 84% 的产率；1的总收率为17.0%。
• Straightforward Syntheses That Avoid Scrambling of <i>meso</i> -Substituted [28]Hexaphyrins
  作者：Rémi Plamont、Teodor Silviu Balaban、Gabriel Canard

  DOI：10.1002/ejoc.201601342

  日期：2017.1.18

  of a high acid concentration. The efficiency of this procedure relies on the nature of the starting material, and it can be extended to the straightforward preparation of unprecedented AB2C2D-[28]hexaphyrins bearing up to four different kinds of meso-appended aryl group.

  开发并优化了在水性介质中内消旋取代的 [28] 六卟啉的两步合成，尽管使用了高酸浓度，但避免了乱序过程。该过程的效率取决于起始材料的性质，它可以扩展到前所未有的 AB2C2D-[28] 六卟啉的直接制备，该方法具有多达四种不同的内消旋芳基。