(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 958633-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenyl-1-buten-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-2-phenylbut-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 958633-19-7
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₂
• 分子量: 258.168
• InChiKey: KGDIKUAFUAQZNF-SEYXRHQNSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 6.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α，β-和β，β-二取代不饱和硼酸酯的Rh催化不对称氢化。

  摘要：

  已经开发了由Rh-（S）-DTBM-Segphos络合物催化的α，β-不饱和硼酸酯的高度对映选择性氢化。（Z）-α，β-和β，β-二取代的底物都可以成功氢化，以提供具有优异对映选择性（最高ee为98％）的手性硼酸酯。此外，将获得的手性硼酸酯作为重要的通用合成中间体成功地转化为相应的手性醇，胺和其他重要的具有对映选择性的重要衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.202000703
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(2-溴苯基)丙烷-1-醇 在 正丁基锂 、 三(4-甲氧苯基)膦 、 四丁基溴化铵 、 cesium acetate 、 palladium diacetate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过芳基硼化烯烃 C-H 键到乙烯基钯 1,4-迁移

  摘要：

  首次实现了芳基到乙烯基钯的 1,4-迁移。生成的烯基钯物质在宫浦硼化条件下被二硼试剂捕获，为合成β,β-二取代乙烯基硼酸酯提供了一种新方法。这种新型转化具有出色的区域选择性和广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11990

文献信息

• Synthesis of Substituted Picenes through Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reaction/Annulation Sequences and Their Physicochemical Properties
  作者：Ning-hui Chang、Xi-chao Chen、Hikaru Nonobe、Yasuhiro Okuda、Hiroki Mori、Kiyohiko Nakajima、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/ol401375n

  日期：2013.7.19

  A novel and versatile synthetic method for picene derivatives is developed using the Pd-catalyzed intramolecular double cyclization of the corresponding 2,3-bis[(1Z)-2-phenylethenyl]-1,4-dichlorobenzenes, which are readily prepared by Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions of polyhalobenzenes with (Z)-arylethenylboronates. The physical properties of the obtained picenes can be modified via introducing

  利用相应的2,3-双[（1 Z）-2-苯基乙烯基] -1,4-二氯苯的Pd催化的分子内双环化反应，开发了一种新颖且用途广泛的Piene衍生物合成方法。–多卤代苯与（Z）-芳基乙烯基硼酸酯的Miyaura交叉偶联反应。可以通过将各种官能团引入到picene骨架上来修饰获得的picene的物理性质。通过紫外可见光谱和荧光光谱测量，CV和DFT计算以及X射线衍射分析研究了所有化合物。
• Zirconocene-Mediated Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Olefins Starting from 1-Alkynylboronates
  作者：Yasushi Nishihara、Mitsuru Miyasaka、Masanori Okamoto、Hideki Takahashi、Eiji Inoue、Kenki Tanemura、Kentaro Takagi

  DOI：10.1021/ja075234y

  日期：2007.10.1

  Multisubstituted olefins are efficiently prepared by the zirconocene-mediated regio- and stereoselective coupling between 1-alkynylboronates and ethylene, followed by sequential transformation in moderate to high yields. The proper combination of substrates and reaction conditions is important for high yields. The synthesis of various tetrasubstituted alkenes in a regio- and stereocontrolled manner

  通过锆茂介导的 1-炔基硼酸酯和乙烯之间的区域选择性和立体选择性偶联，然后以中等至高产率顺序转化，可以有效地制备多取代烯烃。底物和反应条件的适当组合对于高产率很重要。描述了以区域和立体控制的方式合成各种四取代烯烃。该方法已以简洁、区域和立体选择性的方式应用于 (Z)-他莫昔芬的合成。这种多组分偶联策略涉及 1-炔基硼酸酯的高选择性特性，然后是钯 (0) 介导的与芳基卤化物的交叉偶联。
• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Alkenylboron Reagents by Boron-Wittig Reaction of Ketones
  作者：Sheila Namirembe、Chenpeng Gao、Ryan P. Wexler、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01663

  日期：2019.6.7

  Application of the boron-Wittig reaction to ketone electrophiles provides a straightforward route to trisubstituted alkenylboronic esters. With either a pentamethyldiethylenetriamine or trimethyl-1,4,7-triazacyclononane additive, the olefination can occur with very high levels of stereocontrol and in good chemical yield.

  硼-维蒂希反应在酮亲电子试剂上的应用为三取代的烯基硼酸酯提供了一条直接途径。与五甲基二亚乙基三胺或三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷添加剂一起使用时，可以以很高的立体控制水平和良好的化学收率进行烯化反应。
• Contra-Thermodynamic, Photocatalytic <i>E</i> →<i>Z</i> Isomerization of Styrenyl Boron Species: Vectors to Facilitate Exploration of Two-Dimensional Chemical Space
  作者：John J. Molloy、Jan B. Metternich、Constantin G. Daniliuc、Allan J. B. Watson、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201800286

  日期：2018.3.12

  Designing strategies to access stereodefined olefinic organoboron species is an important synthetic challenge. Despite significant advances, there is a striking paucity of routes to Z‐α‐substituted styrenyl organoborons. Herein, this strategic imbalance is redressed by exploiting the polarity of the C(sp2)−B bond to activate the neighboring π system, thus enabling a mild, traceless photocatalytic isomerization

  获得立体定义的烯烃有机硼物种的设计策略是一项重要的合成挑战。尽管取得了重大进展，但到Z -α-取代的苯乙烯基有机硼的途径却很少。在本文中，通过利用C（sp 2）-B键的极性激活相邻的π系统来解决这一战略性不平衡问题，从而使易于获得的E -α-取代的苯乙烯基BPins发生温和，无痕的光催化异构化，从而生成相应的高保真Z异构体。一系列立体保持性转化生成Z证明了这种对热力学E → Z异构化的初步验证配置的三取代烯烃，以及抗肿瘤药物Combretastatin A4的简明合成。
• Photocatalyzed <i>E</i> → <i>Z</i> Contra‐thermodynamic Isomerization of Vinyl Boronates with Binaphthol
  作者：Thibaud Brégent、Jean‐Philippe Bouillon、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202102536

  日期：2021.10.7

  The photocatalytic contra-thermodynamic E→Z isomerization of vinyl boronates by using a binaphthol catalyst is disclosed. The reaction, based on the transient formation of a suitable chromophore with a BINOL derivative as the catalyst, allowed geometrical isomerization in good-to-excellent Z/E ratio and excellent-to-quantitative yields. The mechanism of this E→Z contra-thermodynamic isomerization was

  公开了使用联萘酚催化剂的硼酸乙烯酯的光催化逆热力学E → Z异构化。该反应基于以 BINOL 衍生物为催化剂瞬时形成合适的发色团，允许几何异构化以良好至优异的Z / E比和优异的定量收率。研究了这种E → Z逆热力学异构化的机制，并提出了瞬态发色团物质的形成。