2,4,6-tri-t-butylbenzaldehyde | 3975-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tri-t-butylbenzaldehyde
• 英文别名: 2,4,6-tri-tert-butylbenzaldehyde；2,4,6-tritert-butylbenzaldehyde
• CAS: 3975-81-3
• 化学式: C₁₉H₃₀O
• 分子量: 274.447
• InChiKey: QXSJITOTIDBAQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylbenzaldehyde 在 盐酸 、 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.13h， 生成 4,9-Dimethyl-8-[2-thioxo-6-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenyl)-1,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-yl]-furo[2,3-h]chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF 4,9-DIMETHYL-8- (6-ARYL-2-THIOXO-1,2,3,6-TETRAHYDRO PYRIMIDIN-4-YL)-FURO[2,3-H]CHROMEN-2-ONES AS ANTIMICROBIAL AGENTS UNDER MICROWAVE IRRADIATION

  摘要：

  Acrolyl furochromen-2-ones (3a-i) obtained in good yields on microwave irradiation of furochromen-2-one (1) with various,simple and substituted aromatic aldehydes (2a-i). 3a-g on cyclo dehydration with thiourea in domestic microwave oven furnished tetrahydro thiaxopyrimidine furochromen-2-ones 4a-i in high yields. The structures of the newly synthesized compounds were established on the basis of analytical and spectral data, IR, and H-1 NMR.

  DOI：

  10.1080/10426500490484940
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,4,6-三叔丁基苯 、 甲酸乙酯 在 正丁基锂 作用下， 生成 2,4,6-tri-t-butylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (2,4,6-三叔丁基)硫代苯甲醛，第一种稳定的芳香族硫代醛的合成、结构和一些反应

  摘要：

  在三乙胺存在下，通过2,4,6-三叔丁基苯基锂与硫代甲酸O-乙酯或2,4,6-三叔丁基苯甲醛腙与二氯化二硫反应合成标题化合物1。硫代醛 1 是一种紫色结晶化合物，热稳定；仅在 200 °C 左右进行分子内环化，得到 6,8-二叔丁基-3,4-二氢-4,4-二甲基-1H-2-苯并噻喃 9。 1 的 X 射线晶体分析表明，硫甲酰基几乎垂直于芳环。1与1-氰基-1-甲基乙基自由基反应得到9，而与叔丁基反应得到1,3,5-三-叔丁基-2-叔丁基硫代甲基苯和叔丁基2,2-二甲基-1-(1,3,5-三叔丁基双环[2.2.0]六-2,5-二烯-2-基)丙基硫醚除了9。一些格氏试剂和有机锂与 1 反应产生亲碳、亲硫、双加成产物和其他一些取决于有机金属试剂的种类。肼和丁基...

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.709

文献信息

• 一种紫外光响应性金属卟啉配合物、其制备方 法和聚碳酸酯的制备方法
  申请人：中国科学院长春应用化学研究所

  公开号：CN112062783B

  公开（公告）日：2021-09-21

  本发明提供了一种具有式(I)或式(II)结构的紫外光响应性金属卟啉配合物。本发明所述金属卟啉配合物包含具有紫外光响应性的蒽取代基团，利用蒽在不同波长紫外光照下的[4π+4π]二聚和解聚反应，改变单一催化剂分子中活性中心数量，实现可逆制备双中心或多中心金属卟啉配合物。在本发明提供的金属卟啉配合物作为主催化剂和助催化剂的作用下，二氧化碳和环氧化物进行紫外光响应性共聚反应，实现聚合反应的“ON‑OFF”调控，实现高活性、高选择性制备聚碳酸酯，尤其是在低催化剂浓度下保持良好的催化性能。该发明对研究催化剂在低浓度下活性降低甚至失活问题具有重要意义。
• Photocycloaddition and ortho-hydrogen abstraction reactions of methyl arylglyoxylates: structure dependent reactivities†
  作者：Shengkui Hu、Douglas C. Neckers

  DOI：10.1039/a901092k

  日期：——

  In photocycloaddition reactions between methyl arylglyoxylates and certain cyclo-1,3-dienes, the diastereochemical outcome of the photoproducts is shown to depend on the steric demand of the aryl group in the glyoxylate. Exclusive endo-aryloxetanes were produced with bulky arylglyoxylates while no significant stereoselectivity was observed with glyoxylates containing less demanding aryl groups. This observation is rationalized by considering the stability of possible conformers of the intermediate 1,4-biradical at the instance of intersystem crossing. When these ortho-substituted phenylglyoxylates were irradiated in benzene, different reaction patterns were observed with different substituents on the aryl rings. The rates of ortho-hydrogen abstractions vary significantly among the individual compounds. Photoproducts thus resulting are dependent on the substrate structures.

  在甲基芳基乙酰乙酸酯与某些环-1,3-二烯之间的光环加成反应中，光产物的非对映体化学结果被证明依赖于乙酰乙酸酯中芳基的立体障碍。对于体积较大的芳基乙酰乙酸酯，生成了专一的内端-芳氧杂环氧烷，而对于含有较少立体需求的芳基的乙酰乙酸酯，则没有观察到显著的立体选择性。该观察结果可以通过考虑在内系统交叉时中间体1,4-双自由基的可能构象的稳定性来解释。当这些邻位取代的苯基乙酰乙酸酯在苯中照射时，不同的芳环取代基导致了不同的反应模式。邻位氢抽取的速率在各个化合物之间显著不同。因此，所生成的光产物依赖于底物的结构。
• Reactions of 2,4,6-Tri-<i>t</i>-butylphenyllithium with<i>O</i>-Alkyl Selenoformates: Intermediate Formation of 2,4,6-Tri-<i>t</i>-butylselenobenzaldehyde
  作者：Akihiko Ishii、Renji Okazaki、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/bcsj.59.2529

  日期：1986.8

  at three different sites (i. e., the selenoformyl carbon, the selenoformyl hydrogen, and the selenium) to give 1,3,5-tri-t-butylbenzene, 2,4,6-tri-t-butylbenzaldehyde, 6,8-di-t-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1H-2-benzoselenin(11), bis(2,4,6-tri-t-butylphenylmethyl) di(and tri) selenides, bis(2,4,6-tri-t-butylphenyl) diselenide, and dibutyl diselenide depending on the reaction conditions and the alkyl

  2,4,6-三叔丁基苯基锂在三个不同位点（即硒甲酰碳、硒甲酰氢和硒）与 O-烷基硒甲酸酯 (1) 反应生成 1,3,5-三-t -丁基苯、2,4,6-三叔丁基苯甲醛、6,8-二叔丁基-3,4-二氢-4,4-二甲基-1H-2-苯硒酸(11)、双(2, 4,6-三叔丁基苯基甲基）二（和三）硒化物、双（2,4,6-三叔丁基苯基）二硒化物和二丁基二硒化物取决于反应条件和 1 中的烷基。 11 是根据 2,4,6-三叔丁基硒苯甲醛的中间体来解释的，该中间体通过与丁胺的缩合反应被捕获，导致 N-（2,4,6-三叔丁基亚苄基）丁胺。还讨论了这些产品的形成机制。
• Cycloaddition and Oxidation Reactions of a Stable Thioaldehyde, (2,4,6-Tri-<i>t</i>-butyl)thiobenzaldehyde
  作者：Soichiro Watanabe、Toshio Yamamoto、Takayuki Kawashima、Naoki Inamoto、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/bcsj.69.719

  日期：1996.3

  The title thioaldehyde 1 undergoes [4 + 2] cycloaddition with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene at 160 °C and [3 + 2] cycloadditions with diphenylnitrilimine and mesitonitrile oxide at room temperature. The intermediary cycloadduct with mesitonitrile oxide undergoes cycloreversion to give 2,4,6-tri-t-butylbenzaldehyde and mesityl isothiocyanate as the final products. Oxidation of 1 with m-chloroperbenzoic acid (mCPBA) and dimethyldioxirane (9) gives a mixture of (E)- and (Z)-isomers of the corresponding S-oxides (sulfines), the former and the latter being kinetically and thermodynamically controlled products, respectively. Although both (E)- and (Z)-sulfines are not further oxidized by mCPBA, the (Z)-sulfine is oxidized with 9 to give 7-oxa-8-thia-2,4,6-tri-t-butylbicyclo[4.3.0]nona-2,4,9-triene 8,8-dioxide and 6,8-di-t-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1H-2-benzothiopyran 2,2-dioxide, both of which are intramolecular cyclization products of an intermediary thioaldehyde dioxide (sulfene).

  标题硫代醛 1 在 160 °C 下与 2,3-二甲基-1,3-丁二烯发生[4 + 2]环加成反应，在室温下与二苯基硝基亚胺和氧化间腈发生[3 + 2]环加成反应。中间环加成产物与氧化间腈发生环化反应，最终产物为 2,4,6-三丁基苯甲醛和间苯三酚异硫氰酸酯。1 与间氯过苯甲酸（mCPBA）和二甲基二环氧乙烷（9）发生氧化反应，生成相应 S-氧化物（亚硫酸盐）的(E)-和(Z)-异构体混合物，前者和后者分别是动力学和热力学控制产物。虽然(E)-和(Z)-硫都不会被 mCPBA 进一步氧化，但(Z)-硫会被 9 氧化，生成 7-oxa-8-thia-2,4,6-tri-butylbicyclo[4.3.0]壬-2,4,9-三烯 8,8-二氧化物和 6,8-二叔丁基-3,4-二氢-4,4-二甲基-1H-2-苯并噻喃 2,2-二氧化物，这两种物质都是中间硫醛二氧化物（亚硫）的分子内环化产物。
• Reactions of 2,4,6-Tri-<i>t</i>-butylphenyllithium with Deuterated Formate, Thioformate, and Selenoformate
  作者：Akihiko Ishii、Renji Okazaki、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/bcsj.60.1037

  日期：1987.3

  O-Cholesteryl chalcogenoformates-d, DC(=X)(OR) (2: X=O; 3: X=S; 4: X=Se; R=3β-cholesteryl), were synthesized and allowed to react with 2,4,6-tri-t-butylphenyllithium. 1,3,5-Tri-t-butylbenzene was a main product in each reaction. The other products were 2,4,6-tri-t-butylbenzaldehyde-d (9) for 2, 2,4,6-tri-t-butylthiobenzaldehyde-d for 3, and 9, 6,8-di-t-butyl-1-deuterio-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1H-2-benzoselenin, bis(2,4,6-tri-t-butyl-α-deuteriobenzyl) diselenide, and bis(2,4,6-tri-t-butyl-α-deuteriobenzyl) triselenide for 4. The mechanisms for these reactions have been discussed.

  合成了 O-Cholesteryl chalcogenoformates-d、DC(=X)(OR) (2: X=O; 3: X=S; 4: X=Se; R=3β-cholesteryl) 并让它们与 2,4,6-三叔丁基苯锂反应。每次反应的主要产物是 1,3,5-三丁基苯。其他产物有：2 为 2,4,6-三丁基苯甲醛-d (9)，3 为 2,4,6-三丁基硫代苯甲醛-d，9 为 6,8-二叔丁基-1-氘代-3、4、双(2,4,6-三丁基-α-氘代苄基)二硒化物和双(2,4,6-三丁基-α-氘代苄基)三硒化物。讨论了这些反应的机理。