ethyl 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-ynoate | 80866-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-ynoate
• 英文别名: ethyl 4-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-butynoate；2-Butynoic acid, 4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-, ethyl ester；ethyl 4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-ynoate
• CAS: 80866-51-9
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃Si
• 分子量: 242.39
• InChiKey: UZWDBSNNFTYNHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-85 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-ynoate 在 四丁基碘化铵 、 1,2-二氯乙烷 作用下， 以92%的产率得到(E)-ethyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-chloro-2-iodobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  四丁基碘化铵和二氯乙烷对炔烃的单异构体碘氯化和烯烃的氯化

  摘要：

  描述了单异构体，差异卤代烯烃和烷烃的有效形成。这些结构是通过在回流的二氯乙烷中用四丁基碘化铵处理适当的炔烃或烯烃而产生的。如使用ICl的对照实验所证明的，该过程是高度选择性的。用一氯化碘直接处理相同的烯烃和炔烃会生成复杂的，不可分离的区域异构体和立体异构体混合物。机理研究表明，Bu 4 NI反应很可能是通过缓慢生成ICl来进行的。ICl与Bu 4 NI的络合也是关键控制因素，可在这些过程中实现完美的区域选择性，化学选择性和立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo062188w
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 生成 ethyl 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  二十烷双萜类昆虫拒食性菊红素I的全合成

  摘要：

  的多氧双萜昆虫拒食ajugarin I（第一全合成1）已被通过包括对的结构的新方法的路线来实现3-取代的Δ 2个-butenolides。

  DOI：

  10.1039/c39830000503

文献信息

• Copper(II)-Catalyzed β-Borylation of Acetylenic Esters in Water
  作者：Webster Santos、Cheryl Peck、Joseph Calderone

  DOI：10.1055/s-0034-1380524

  日期：——

  presence of bis(pinacolato)diboron and catalytic amounts of both copper(II) and 4-picoline, substituted alkynoates undergo borylation in a regio-, stereo-, and chemoselective fashion. The reaction is performed under mild conditions using water as solvent and open to the atmosphere to exclusively afford (Z)-β-boryl-α,β-unsaturated esters. A method for the β-borylation of alkynoates has been developed

  摘要 已经开发了用于炔烃的β-硼酸酯化的方法。在双（频哪醇）二硼和催化量的铜（II）和4-甲基吡啶存在下，取代的炔酸以区域，立体和化学选择性方式进行硼酸酯化。该反应在温和的条件下使用水作为溶剂并在大气中进行，仅得到（Z）-β-硼基-α，β-不饱和酯。 已经开发了用于炔烃的β-硼酸酯化的方法。在双（频哪醇）二硼和催化量的铜（II）和4-甲基吡啶存在下，取代的炔酸以区域，立体和化学选择性方式进行硼酸酯化。该反应在温和的条件下使用水作为溶剂并在大气中进行，仅得到（Z）-β-硼基-α，β-不饱和酯。
• New Stereoselective Syntheses of Stereodefined 2-Substituted Alkyl 2-Alkenoates and Their Applications
  作者：Renzo Rossi、Adriano Carpita、Paolo Cossi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89453-9

  日期：——

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-phenyl-2-butenoate, (Z)-9d, has been employed in a very simple and efficient synthesis of 3-phenyl-5(H)-2-furanone, 12, a metabolite of an hypnotic drug. On the other hand, the procedure employed to prepare esters (E)-10, which involves a configurational inversion, has been used to prepare the (S)-enantiomer of (E)-2,4-dimethyl-2-hexenoic acid, (E)-13, a caste-specific

  立体异构纯的（E）-2-三丁基锡烷基-2-链烯酸酯（E）-8，很容易通过钯催化三丁基锡烷与2-烷基链烷酸烷基酯15之间的反应制备，已被用作立体定义的2-（通式9的被杂芳基取代的2-链烯基烷基酯以及（E）-2-甲基-2-链烯基烷基。（E）-10，具有非常高的立体异构体纯度。这些酯中的一种，即（Z）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-苯基-2-丁烯酸乙酯（Z）-9d已被用于非常简单和有效地合成催眠药的代谢物3-苯基-5（H）-2-呋喃酮12。另一方面，用于制备酯（E）-10的方法（包括构型转化）已用于制备（E）-2,4-二甲基-2-己酸的（S）-对映体， （E）-13是Camponotus属中雄性木匠蚂蚁的种姓特定物质，以及98％光学纯的（S）（E）-4,6-二甲基-4-辛烯-3-酮（S）（E）-14是马尼卡（Manica）属中蚂蚁的警报信息素成分。
• Total Synthesis of the <i>Schisandraceae</i> Nortriterpenoid Rubriflordilactone A
  作者：Guilhem Chaubet、Shermin S. Goh、Mujahid Mohammad、Birgit Gockel、Marie-Caroline A. Cordonnier、Hannah Baars、Andrew W. Phillips、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201703229

  日期：2017.10.9

  Full details of the total synthesis of the Schisandraceae nortriterpenoid natural product rubriflordilactone A are reported. Palladium- and cobalt-catalyzed polycyclizations were employed as key strategies to construct the central pentasubstituted arene from bromoendiyne and triyne precursors. This required the independent assembly of two AB ring aldehydes for combination with a common diyne component

  报道了五味子科降三萜类天然产物 rubriflordilactone A 的全合成细节。钯和钴催化的多环化被用作从溴戊二炔和三炔前体构建中心五取代芳烃的关键策略。这需要独立组装两个AB环醛以与共同的二炔组分结合。人们探索了许多模型系统来研究这两种方法，并建立了具有挑战性的苯并吡喃和丁烯内酯环的安装路线。
• ——
  作者：Philip S. Jones、Steven V. Ley、Nigel S. Simpkins、Alan J. Whittle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88114-x

  日期：1986.1

  The first total synthesis of the diterpene clerodane insect antifeedant ajugarin I (1) has been achieved. The key step of the synthesis discloses the use of the 1,3-dithiolane unit to stereochemically direct the conjugate addition of a but-3-enyl cuprate to set in place the C-10 sp3 carbon centre. The trans-fused ring geometry was obtained by conjugate additon of a vinyl cuprate to an enone and regio

  已经实现了二萜类聚氯丁烷昆虫拒食性菊红素I（1）的第一个全合成。合成的关键步骤公开了使用1,3-二硫杂环戊烷单元以立体化学方式引导丁-3-烯基铜酸酯的共轭加成以将C-10 sp 3固定在适当位置碳中心。通过将铜酸乙烯酯与烯酮和区域共轭加成，并用甲醛立体选择性地捕获所得的烯醇化物来获得反式稠合的环的几何形状。引入必要的丁烯内酯侧链的方法是，将砜稳定的阴离子共轭添加到4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）丁酸Z-Yyate酸乙酯中，然后用氟化物进行后处理。最终的羟基定向环氧化不是特异性的，既给出了天然产物菊红素I，又给出了其4-表异构体。昆虫拒食性克罗丁半缩醛的化学修饰为生物学评估提供了一系列侧链修饰的结构。
• Total Synthesis of (+)-Rubriflordilactone A
  作者：Shermin S. Goh、Guilhem Chaubet、Birgit Gockel、Marie-Caroline A. Cordonnier、Hannah Baars、Andrew W. Phillips、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/anie.201506366

  日期：2015.10.19

  Two enantioselective total syntheses of the nortriterpenoid natural product rubriflordilactone A are described, which use palladium‐ or cobalt‐catalyzed cyclizations to form the CDE rings, and converge on a late‐stage synthetic intermediate. These key processes are set up through the convergent coupling of a common diyne component with appropriate AB‐ring aldehydes, a strategy that sets the stage for

  描述了去甲三萜类天然产物 rubriflordilactone A 的两种对映选择性全合成，它们使用钯或钴催化的环化形成 CDE 环，并收敛于后期合成中间体。这些关键过程是通过常见的二炔组分与适当的AB环醛的聚合偶联而建立的，这一策略为该天然产物家族其他成员的合成探索奠定了基础。