1,4-Bis(2-methylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadien | 26816-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-Bis(2-methylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadien
• 英文别名: diacetyl-bis-(o-methylanile)；butane-2,3-dione-bis-o-tolylimine；2-MeC6H4N=C(Me)C(Me)=NC6H4Me-2；o-MeC6H4NC(Me)C(Me)NC6H4-o-Me；(ortho-Me(C6H4)NCMe)2；Butan-2,3-dion-bis-o-tolylimin；2-N,3-N-bis(2-methylphenyl)butane-2,3-diimine
• CAS: 26816-76-2
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂
• 分子量: 264.37
• InChiKey: KJMMITFGLXLELL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70.8-71.6 °C
• 沸点：
  411.8±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-Bis(2-methylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadien 在 甲基氯化镁 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 、 水 为溶剂， 以67%的产率得到2,3-dimethyl-2-N,3-N-bis(2-methylphenyl)butane-2,3-diamine
  参考文献：
  名称：

  Kuhn, Kevin M.; Bourg, Jean-Baptiste; Chung, Cheol K., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 5313 - 5320

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3-丁二酮 、 邻甲苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 反应 0.5h， 以81%的产率得到1,4-Bis(2-methylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadien
  参考文献：
  名称：

  研磨合成1,4-二氮杂丁二烯（= N，N'-乙烷-1,2-二亚烷基双[胺]）

  摘要：

  通过研磨乙二醛（乙二醛）或α-二酮和苯胺（=苯甲胺）来合成1,4-二氮杂丁二烯（= N，N'-乙烷-1,2-二亚乙基双[胺]）的简单便捷方法描述了在有杵的研钵中在TsOH的存在下进行的方法。通过这种方法，可以很好地获得优异的1,4-二氮杂丁二烯。

  DOI：

  10.1002/hlca.201000155

文献信息

• 1,4-Diaza-1,3-diene (DAD) complexes of early transition elements. Syntheses, structures and molecular dynamics of mono- and bis(η5-cyclopentadienyl)titanium-, zirconium- and hafnium(DAD) complexes. Crystal- and molecular structures of CpTi(DAD)CH2Ph, [CpTi(DAD)]2O, CpZr[(DAD)(N∩O)] and Cp2Hf(DAD)
  作者：Joachim Scholz、Ghasan A Hadi、Karl-Heinz Thiele、Helmar Görls、Roman Weimann、Herbert Schumann、Joachim Sieler

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00705-7

  日期：2001.4

  yields the monomeric titanium complexes CpTi(R1,R2-DAD)Cl (2, R1=C6H4-4-OMe, R2=H; 3, R1=C6H4-2-Me, R2=Me; 4, R1=C6H4-4-OMe, R2=Me; 5, R1=C6H4-4-Me, R2=Ph), and the chloro bridged dimeric zirconium complexes [CpZr(R1,R2-DAD)Cl]2 (6, R1=C6H4-4-OMe, R2=H; 7, R1=C6H4-4-OMe, R2=Me; 8, R1=C6H4-4-Me, R2=Ph). Both the half-sandwich complexes of DAD ligands bearing alkyl (3, 4 and 7) and aryl (5, 8) substituents

  CpTiCl的治疗3和CpZrCl 3（THF）2在1,4-二氮杂1,3-二烯存在一个当量的镁（R 1 NCR 2 CR 2 NR 1（R 1，R 2 -老爸； R 1＝ C 6 H 4 -2-Me，C 6 H 4 -4-Me，C 6 H 4 -4-OMe，R 2＝ H，Me，Ph）产生单体钛配合物CpTi（R 1， R 2 -DAD）Cl（2，R 1 = C 6 H 4-4-OMe，R 2＝ H；3，R 1＝ C 6 H 4 -2-Me，R 2＝ Me；4，R 1＝ C 6 H 4 -4-OMe，R 2＝ Me；5，R 1＝ C 6 H 4 -4-Me，R 2＝ Ph），和氯桥联二聚锆配合物[CpZr（R 1，R 2 -DAD）Cl] 2（6，R 1＝ C 6 H 4 -4-OMe，R 2 = H；7，R1 = C 6 H 4 -4-OMe，R 2 = Me; 在图8中，R 1＝ C
• [EN] RUTHENIUM OLEFIN METATHESIS CATALYSTS BEARING N-HETEROCYCLIC CARBENE LIGANDS WITH SUBSTITUTED BACKBONE<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE D'OLÉFINES À BASE DE RUTHÉNIUM PORTANT DES LIGANDS CARBÈNES N-HÉTÉROCYCLIQUES À SQUELETTE SUBSTITUÉ
  申请人：MATERIA INC

  公开号：WO2009126831A1

  公开（公告）日：2009-10-15

  This invention relates generally to olefin metathesis, more particularly, to tri- or tetra-substituted imidazoliniυm salts which are precursors to N-heterocyclic carbene (NHC) ligands with tri- or tetra-substituted irnidazolinium rings, organometallic ruthenium complexes comprising gem di-substituted imidazoiinium NHC ligands, organometallic ruthenium complexes comprising tri- or tetra-substituted imidazoiinium NHC ligands, and to olefin metathesis methods using them. The catalysts and methods of the invention have utility in the fields of catalysis, organic synthesis, and industrial chemistry.

  本发明通常涉及烯烃转化反应，更具体地涉及三取代或四取代咪唑啉盐，这些盐是N-杂环卡宾（NHC）配体的前体，具有三取代或四取代咪唑啉环的有机金属钌配合物，包含宝石二取代咪唑啉NHC配体的有机金属钌配合物，包含三取代或四取代咪唑啉NHC配体的有机金属钌配合物，以及使用它们的烯烃转化反应方法。本发明的催化剂和方法在催化、有机合成和工业化学领域具有实用性。
• One‐Step Access to Heteroatom‐Functionalized Imidazol(in)ium Salts
  作者：Dmitry V. Pasyukov、Maxim A. Shevchenko、Konstantin E. Shepelenko、Oleg V. Khazipov、Julia V. Burykina、Evgeniy G. Gordeev、Mikhail E. Minyaev、Victor M. Chernyshev、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/anie.202116131

  日期：2022.2.21

  and imidazolinium salts in one step via cascade reactions of easily available 1,4-diaza-1,3-butadienes with trialkyl orthoformates and heteroatomic nucleophiles was developed. Feasibility of the new imidazol(in)ium salts for direct metallation to give M/NHC complexes (M=Pd, Ni, Cu, Ag, Au) was demonstrated.

  开发了一种通过容易获得的1,4-二氮杂-1,3-丁二烯与原甲酸三烷基酯和杂原子亲核试剂的级联反应一步合成多种杂原子官能化咪唑鎓和咪唑啉鎓盐的新策略。证明了新的咪唑（in）鎓盐直接金属化以产生 M/NHC 配合物（M=Pd、Ni、Cu、Ag、Au）的可行性。
• Novel dioxolene nickel complexes with sterically hindered diazabutadienes. Coupling of aza-ligands coordinated to nickel
  作者：Michael P. Bubnov、Vladimir K. Cherkasov、Irina A. Teplova、Nickolay O. Druzhkov、Ivan D. Grishin、Evgenii V. Baranov、Artem S. Bogomyakov、Gleb. A. Abakumov

  DOI：10.1039/c9dt01309a

  日期：——

  bis-o-semiquinonato nickel complex interacts with N,N′-disubstituted 1,4-diazabutadienes-1,3 forming six-coordinate compounds. The X-ray structural study indicates complex geometry to be close to the octahedral. Magnetic properties are determined by metal–ligand ferromagnetic exchange interactions which are promoted by complex geometry. In polar solvents (THF, CH2Cl2, and CHCl3) complexes are partly dissociated

  方形平面双- ö与-semiquinonato镍复合物相互作用Ñ，Ñ '二取代的1,4- diazabutadienes -1,3-形成六配位化合物。X射线结构研究表明，复杂的几何形状接近八面体。磁性是由复杂的几何形状促进的金属-配体铁磁性交换相互作用决定的。在极性溶剂（THF，CH 2 Cl 2和CHCl 3）中，络合物部分分解为相应的二氮杂丁二烯-邻苯二酚镍和游离的邻醌。在最的情况下的空间位阻的1,4-双- （2,6-二-异丙在-propylphenyl）-2,3-二甲基-1,4- diazabutadiene -1,3- Ñ-己烷或甲苯上述反应伴随有通过二氮杂丁二烯的​​背面键合的甲基的偶联。从复合物中除去了偶联的有机产物，对其进行了分离并对其进行了结构表征。考虑到定量收率，偶联反应是合成新的潜在氮配体的实际步骤。
• Highly active and cis-1,4 selective polymerization of 1,3-butadiene catalyzed by cobalt(II) complexes bearing α-diimine ligands
  作者：Xiangyu Jia、Heng Liu、Yanming Hu、Quanquan Dai、Jifu Bi、Chenxi Bai、Xuequan Zhang

  DOI：10.1016/s1872-2067(12)60625-1

  日期：2013.8

  synthesized for comparison. The structures of complexes 3i, 3k, and 4a were further analyzed by X‐ray crystallography. When the Co(II) complexes were activated with ethylaluminum sesquichloride, they exhibited high catalytic activity for 1,3‐butadiene polymerization. The polymers produced have high cis‐1,4 stereoregularity (up to 98.0%) and high molecular weights (Mn = 1×10^4 - 1×10^5). The substituent ligand

  合成了一系列带有α-二亚胺配体的钴（II）配合物，并通过元素和光谱分析对其进行了表征。这些配合物的通式为 [ArN = C(Me)-(Me)C = NAr]CoCl2 (Ar = C6H5, 3a; 4-MeC6H4, 3b; 4-MeOC6H4, 3c; 4-FC6H4, 3d; 4-ClC6H4 , 3e; 2-MeC6H4, 3f; 2-EtC6H4, 3g; 2-iPrC6H4, 3h; 2, 4, 6-Me3C6H2, 3i; 2, 6-Et2C6H3, 3j; 2, 6-iPrC6H3). 还合成了 2,6-双[(2,6-二异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶 CoCl2 (4a) 以进行比较。通过X射线晶体学进一步分析了配合物3i、3k和4a的结构。当 Co(II) 配合物用倍半氯化乙基铝活化时，它们对 1,3-丁二烯聚合表现出很高的催化活性。生产的聚合物具有高顺 1,4 立体规整度（高达