2,2'-(2-methylpropane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1512864-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(2-methylpropane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 2,2'-(2-methylpropylidene)bis[4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-Dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[2-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1512864-17-3
• 化学式: C₁₆H₃₂B₂O₄
• 分子量: 310.05
• InChiKey: VUOLAOBCHNXPOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(2-methylpropane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 L-酒石酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 (2-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  通过“三氟化”对二硼烷基烷烃进行立体选择性去对称化

  摘要：

  报道了一种不对称的宝石-二硼烷基烷烃化学选择性合成的有效且通用的方法。该方法基于通过亲核“三氟化”的后期去对称，提供带有三氟硼酸酯基团的手性宝石-二硼烷基烷烃。该反应为宝石-二硼烷基环丙烷的合成提供了高度模块化和非对映选择性的方法。通过对三氟硼酸酯基团的选择性后官能化，证明了宝石-二硼烷基烷烃构件的实用性。这些功能化包括内部和内部Pd催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201901267
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.75h， 生成 2,2'-(2-methylpropane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  通过末端二硼化合物的形式 Umpolung 变换获取空间阻碍的偕双（硼酸盐）的通用方法

  摘要：

  基于正式的umpolung策略，开发了一种获取空间阻碍的偕双（硼酸盐）的通用方法。容易获得的 1,1-二硼基烷烃的极性反转允许其相应的 α-卤化衍生物与各种亲核试剂进行形式取代，形成 C−C、C−O、C−S 和 CN−N 键，具有对空间位阻和官能团的优异耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202315232

文献信息

• Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling of 1,1-Diboronates with Vinyl Bromides and 1,1-Dibromoalkenes
  作者：Huan Li、Zhikun Zhang、Xianghang Shangguan、Shan Huang、Jun Chen、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201407000

  日期：2014.10.27

  Palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions of 1,1‐diboronates with vinyl bromides and dibromoalkenes were found to afford 1,4‐dienes and allenes, respectively. These reactions utilize the high reactivities of both 1,1‐diboronates and allylboron intermediates generated in the initial coupling.

  发现1,1-二硼酸酯与乙烯基溴化物和二溴代烯烃的钯催化交叉偶联反应分别得到1,4-二烯和丙二烯。这些反应利用了在初始偶联过程中产生的1,1-二硼酸酯和烯丙基硼中间体的高反应活性。
• Pd-catalyzed cross-coupling of 1,1-diborylalkanes with aryl triflates
  作者：Long-Can Cui、Zhen-Qi Zhang、Xi Lu、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1039/c6ra09959a

  日期：——

  The Pd-catalyzed synthesis of benzylboronic esters through coupling of aryl triflates with 1,1-diborylalkane under ambient conditions is described.

  通过Pd催化的合成苄硼酸酯，通过芳基三氟甲烷与1,1-二硼基烷烃在常温下偶联的方法进行描述。
• A Boron Alkylidene-Alkene Cycloaddition Reaction: Application to the Synthesis of Aphanamal
  作者：Xun Liu、T. Maxwell Deaton、Fredrik Haeffner、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201705720

  日期：2017.9.11

  unusual net [2+2] cycloaddition reaction between boron alkylidenes and unactivated alkenes. This reaction provides a new method for the construction of carbocyclic ring systems bearing versatile organoboronic esters. Aside from surveying the scope of this reaction, we provide details about the mechanistic underpinnings of this process, and examine its application to the synthesis of the natural product

  我们描述了亚烷基硼和未活化的烯烃之间不寻常的净[2+2]环加成反应。该反应为构建具有多功能有机硼酸酯的碳环系统提供了一种新方法。除了调查该反应的范围之外，我们还提供了有关该过程的机械基础的详细信息，并检查了其在天然产物 aphanamal 合成中的应用。
• Transition-Metal-Free Homologative Cross-Coupling of Aldehydes and Ketones with Geminal Bis(boron) Compounds
  作者：Thomas C. Stephens、Graham Pattison

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01474

  日期：2017.7.7

  We report a transition-metal-free coupling of aldehydes and ketones with geminal bis(boron) building blocks which provides the coupled, homologated carbonyl compound upon oxidation. This reaction not only extends an alkyl chain containing a carbonyl group, it also simultaneously introduces a new carbonyl substituent. We demonstrate that enantiopure aldehydes with an enolizable stereogenic center undergo

  我们报告了醛和酮与双（硼）双组分砌块的无过渡金属的偶联，该双（硼）砌块在氧化时提供了偶联的，同系的羰基化合物。该反应不仅延伸了包含羰基的烷基链，而且还同时引入了新的羰基取代基。我们证明具有可烯醇化立体异构中心的对映体纯醛经历了该反应，并完全保留了立体化学。
• Generation of α‐Boryl Radicals and Their Conjugate Addition to Enones: Transition‐Metal‐Free Alkylation of <i>gem</i> ‐Diborylalkanes
  作者：Chaoqiang Wu、Zhicheng Bao、Bowen Dou、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.202004581

  日期：2021.2

  A transition‐metal‐free method for the alkylation of gem‐diborylalkanes with α,β‐unsaturated ketones has been developed. It is demonstrated that the α‐boryl radicals can be generated efficiently from gem‐diborylalkanes with the aid of catechol and oxidants. The α‐boryl radicals formed through such process can be engaged in conjugate addition reaction with α,β‐unsaturated ketones. This transformation

  已经开发出了一种无过渡金属的方法，用于宝石二硼烷基烷烃与α，β-不饱和酮的烷基化。结果表明，在邻苯二酚和氧化剂的帮助下，宝石-二硼烷基烷烃可有效生成α-硼烷基。通过这种过程形成的α-硼烷基可以与α，β-不饱和酮进行共轭加成反应。这种转化是合成γ-硼烷基酮的直接方法。