hexamethylborazine | 877-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: hexamethylborazine
• 英文别名: Hexamethyl-borazin；Hexamethylborazol；1.2.3.4.5.6-Hexamethyl-borazin；Borazine, hexamethyl-；1,2,3,4,5,6-hexamethyl-1,3,5,2,4,6-triazatriborinane
• CAS: 877-07-6
• 化学式: C₆H₁₈B₃N₃
• 分子量: 164.662
• InChiKey: LCHQMXUQYONIOI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99°C
• 沸点：
  154.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.84±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.15
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexamethylborazine 在 H₂O 作用下， 生成 1,3,5-trimethyl-borazine-2,4,6-triol
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: SVol.1, 4.11, page 241 - 245

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 镍 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以1%的产率得到hexamethylborazine
  参考文献：
  名称：

  B-甲基化胺-硼烷：取代基再分布，催化脱氢和简便的无金属氢转移反应

  摘要：

  尽管在氮上取代的胺-硼烷的脱氢化学引起了相当大的关注，但对它们的B-取代的类似物的反应性知之甚少。当B-甲基化胺-硼烷加合物时，RR'NH·BH 2 Me（1a：R = R'= H; 1b：R = Me，R'= H; 1c：R = R'= Me; 1d：R = R'= i Pr），在溶液（THF或甲苯）中加热到70°C，观察到重新分布反应，包括硼上甲基和氢取代基的明显扰乱，提供了RR'NH·BH的混合物3– x Me x（x= 0–3）。推测这些反应是通过胺-硼烷离解，然后可逆地形成乙硼烷中间体和加合物重整而发生的。Dehydrocoupling的1A - 1D在THF与铑（I），铱（III）和Ni（0）的预催化剂在20℃下导致的制品阵列，包括氨基硼烷RR'N═BHMe，环状diborazane [RR'N- BHMe] 2和硼嗪[RN–BMe] 3基于原位11 B NMR光谱分析，并通过

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b01946
• 作为试剂：
  描述：

  氯代叔丁烷 、 三氟甲烷 在 15-冠醚-5 、 dimsylsodium 、 hexamethylborazine 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.25h， 以27%的产率得到(三氟甲基)三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  来自氟仿的可回收三氟甲基化试剂

  摘要：

  我们提出了一种在环境温度下从 HCF3 合理制备 CF3 转移试剂的策略。我们证明了可以在室温下以定量产率从碱金属氢化物、HCF3 和硼嗪路易斯酸合成高反应性 CF3-加合物。这些亲核试剂无需额外的化学活化即可将 CF3- 转移到底物上，在 CF3 转移后，游离的环硼氮烷被定量再生。这些特征能够合成流行的亲核、自由基和亲电三氟甲基化试剂，并完全回收硼嗪路易斯酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05408

文献信息

• B-Methyl Amine Borane Derivatives: Synthesis, Characterization, and Hydrogen Release
  作者：Patrick G. Campbell、Jacob S. A. Ishibashi、Lev N. Zakharov、Shih-Yuan Liu

  DOI：10.1071/ch13198

  日期：——

  with 6.8 wt-% and 8.9 wt-% capacity, respectively. Compounds 3 and 4 readily release 2 equivalents of H2 at 80°C in the presence of a CoCl2 catalyst to furnish the corresponding trimerized borazine derivatives. Regeneration of 3 from its spent fuel material can be accomplished using a simple two-step process: activation with formic acid followed by reduction with LiAlH4.

  我们将MeH 2 N–BH 2 Me（3）和H 3 N–BH 2 Me（4）的合成描述为潜在的储氢材料，容量分别为6.8 wt％和8.9 wt％。在CoCl 2催化剂存在下，化合物3和4在80°C时容易释放出2当量的H 2，以提供相应的三聚硼嗪衍生物。从其乏燃料材料中再生3可以使用简单的两步过程完成：用甲酸激活，然后用LiAlH 4还原。
• The Structural Chemistry of <i>N</i> ‐Monolithium Borazines
  作者：Heinrich Nöth、Susana Rojas‐Lima、Alexander Troll

  DOI：10.1002/ejic.200400881

  日期：2005.5

  [(Me3B3N3H2)Li(pmdta)] (2c) is monomeric. The N-lithiation leads to a distortion of the planar B 3 N 3 ring system: the B-N bonds at the metallated N atoms are short, the next opposite B-N pair is the longest, followed by a shorter B-N bond involving the B atom in the para position. However, all B-N bonds are longer than in the parent compound 1. Reaction of tBu 3 B 3 N 3 H 3 (3) with tBuLi in the presence

  三甲基环硼氮烷 (Me 3 B 3 N 3 H 3 , 1) 在己烷溶液中通过烷基交换与 RLi (R = nBu, tBu) 反应，得到硼嗪 Me 3 - n R n B 3 N 3 H 2 的混合物。相比之下，1 到 Me 3 B 3 N 3 H 2 Li (2) 的去质子化发生在用二乙醚溶液中的 MeLi 或与四甲基乙二胺 (TMEDA)、五甲基二乙三胺 (PMDTA) 复合的 RLi (R = nBu, tBu) 或三甲基六氢三嗪 (TMTA) 的己烷溶液，得到 2. [(Me 3 B 3 N 3 H 2 )Li(OEt 2 )] (2a), [(Me 3 B 3 N 3 H 2 )Li(tmta) 的溶剂化物] (2c) 和 [(Me 3 B 3 N 3 H 2 Li) 4 (tmeda) 3 ] (2b) 包含 2 的二聚单元。在 2b 的情况下，这些二聚体中的两个由一个 tmeda
• The Difluoromethyl Group as a Masked Nucleophile: A Lewis Acid/Base Approach
  作者：Jacob B. Geri、Michael M. Wade Wolfe、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/jacs.8b06093

  日期：2018.8.1

  that the combination of a Brønsted superbase with a weak Lewis acid enables deprotonation of Ar-CF2H groups and capture of reactive Ar-CF2- fragments. This route provides access to isolable and reactive Ar-CF2- synthons that react with a broad array of electrophiles at room temperature. The methodology is highly general in both electrophile and difluoromethyl (hetero)arene and can be applied directly

  二氟甲基 (R-CF2H) 赋予药物分子所需的药代动力学特性，并且通常作为末端官能团被靶向，不能进一步修饰。广泛使用的 Ar-CF2H 起始材料的去质子化以暴露亲核 Ar-CF2-合成子代表了一种尚未探索但有前途的构建苄基 Ar-CF2-R 键的途径。在这里，我们展示了 Brønsted 超强碱与弱路易斯酸的组合能够使 Ar-CF2H 基团去质子化并捕获反应性 Ar-CF2-片段。该路线提供了在室温下与多种亲电子试剂反应的可分离和反应性 Ar-CF2-合成子的途径。
• [EN] COMPLEXES FOR NUCLEOPHILIC, RADICAL, AND ELECTROPHILIC POLYFLUOROALKYLATION<br/>[FR] COMPLEXES POUR POLYFLUOROALKYLATION NUCLÉOPHILE, RADICALAIRE ET ÉLECTROPHILE
  申请人：UNIV MICHIGAN REGENTS

  公开号：WO2017223406A1

  公开（公告）日：2017-12-28

  Disclosed herein are borazine complexes and use of the same in perfluoroalkylation reactions.

  本文披露了硼氮烷配合物及其在全氟烷基化反应中的应用。
• Borazine‐CF ₃ ⁻ Adducts for Rapid, Room Temperature, and Broad Scope Trifluoromethylation
  作者：Jacob B. Geri、Michael M. Wade Wolfe、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1002/anie.201711316

  日期：2018.1.26

  A fluoroform‐derived borazine CF3− transfer reagent is used to effect rapid nucleophilic reactions in the absence of additives, within minutes at 25 °C. Inorganic electrophiles spanning seven groups of the periodic table can be trifluoromethylated in high yield, including transition metals used for catalytic trifluoromethylation. Organic electrophiles included (hetero)arenes, enabling C−H and C−X

  甲三氟甲烷衍生的环硼氮烷CF 3 -转移试剂在25用来快速作用的亲核反应在不存在添加剂时，在几分钟内℃。可以高产率地将跨越周期表的七个基团的无机亲电试剂三氟甲基化，包括用于催化三氟甲基化的过渡金属。有机亲电试剂包括（杂）芳烃，可实现CH和CX三氟甲基化反应。机理分析支持CF解离机构3 -转移，和阳离子改性，得到具有增强的稳定性的试剂。

表征谱图