1,6-diacetoxy-2,4-hexadiyne | 54448-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,6-diacetoxy-2,4-hexadiyne
• 英文别名: hexa-2,4-diyne-1,6-diyl diacetate；6-Acetyloxyhexa-2,4-diynyl acetate
• CAS: 54448-18-9
• 化学式: C₁₀H₁₀O₄
• 分子量: 194.187
• InChiKey: ZGRFQTAAHBYBSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  29-31 °C
• 沸点：
  303.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  癸硼烷 、 1,6-diacetoxy-2,4-hexadiyne 生成 1-(CH2OCOCH3)-2-(C2CH2OCOCH3)-1.2-C2B10H10
  参考文献：
  名称：

  Carboranes. II. The Preparation of 1- and 1,2-Substituted Carboranes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50010a008
• 作为产物：
  描述：

  乙酸炔丙酯 在 四甲基乙二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 130.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 0.33h， 以86%的产率得到1,6-diacetoxy-2,4-hexadiyne
  参考文献：
  名称：

  不含辅助物质的连续流氧化均偶联剂：利用固体碱催化剂

  摘要：

  在均偶联反应中，芳族胺和乙炔的催化氧化二聚具有突出的合成重要性。两种转化都需要使用外来的碱和配体，这在涉及环境影响和工艺成本方面具有明显的缺点。我们利用含铜的层状双氢氧化物的固有基本特性来促进炔烃和苯胺衍生物的催化均偶联，而无需任何辅助物质。在连续流系统中对反应进行了研究，以实现扩展的化学强化参数空间，并通过对停留时间的策略性控制来避免不良的反应路径。宝贵的1,4-二取代1

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2017.02.012

文献信息

• Synthesis of Natural-Product-Like Molecules with Over Eighty Distinct Scaffolds
  作者：Daniel Morton、Stuart Leach、Christopher Cordier、Stuart Warriner、Adam Nelson

  DOI：10.1002/anie.200804486

  日期：2009.1

  Seeking scaffold diversity: A synthetic approach for the combinatorial variation of the scaffolds of small molecules is described. Using just six basic reaction types, compounds with 84 distinct scaffolds were prepared. The compounds had many natural‐product‐like structural features including rich stereochemistry, heterocyclic and unsaturated ring systems, and dense functionalization.

  寻求支架多样性：描述了小分子支架组合变异的合成方法。仅使用六种基本反应类型，就制备了具有 84 种不同支架的化合物。这些化合物具有许多类似于天然产物的结构特征，包括丰富的立体化学、杂环和不饱和环系统以及密集的官能化。
• Cu(II)-Promoted Oxidative Homocoupling Reaction of Terminal Alkynes in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Huan-Feng Jiang、Jin-Yu Tang、A-Zhong Wang、Guo-Hua Deng、Shao-Rong Yang

  DOI：10.1055/s-2006-926372

  日期：——

  Oxidative homocoupling reaction of various terminal alkynes in supercritical carbon dioxide (scCO 2 ) has been reported. The final optimized reaction conditions for the reaction in scCO 2 were determined to be cupric chloride (2 mmol), sodium acetate (2 mmol), methanol (1 mL) and CO 2 (14 MPa) at 40 °C. Sodium acetate was superior to pyridine in the present reaction system. Methanol, as a co-solvent

  已经报道了各种末端炔烃在超临界二氧化碳 (scCO 2 ) 中的氧化同偶联反应。在 scCO 2 中反应的最终优化反应条件确定为 40 °C 下的氯化铜 (2 mmol)、乙酸钠 (2 mmol)、甲醇 (1 mL) 和 CO 2 (14 MPa)。在本反应体系中乙酸钠优于吡啶。甲醇作为 scCO 2 的助溶剂，有助于溶解无机盐并促进反应。氯化铜在scCO 2 -甲醇介质中的溶解度高于其他铜盐，例如CuSO 4 、Cu(NO 3 ) 2 、Cu(OAc) 2 和溴化铜，保证了其高催化能力。seCO 2 的压力和温度在一定范围内的变化对反应效率几乎没有影响。一种涉及铜(II)-乙炔络合物的机制被认为是AcO-或Cl-代替含氮化合物作为配体。scCO 2 中的反应系统是一种有效且环保的替代方法，可替代先前涉及挥发性有机化合物的末端炔烃的同偶联方法。
• Nickel-Catalyzed Oxidative Coupling Reactions of Two Different Terminal Alkynes Using O₂ as the Oxidant at Room Temperature: Facile Syntheses of Unsymmetric 1,3-Diynes
  作者：Weiyan Yin、Chuan He、Mao Chen、Heng Zhang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/ol8027863

  日期：2009.2.5

  Two different terminal alkynes now can be coupled together in the presence of NiCl2·6H2O/CuI by using an excess of one of the terminal alkyne substrates. The new method employed 20 mol % TMEDA as the ligand and environmentally benign O2 or air as the oxidant. It is the first example using Ni-salt as catalyst by employing air or O2 as oxidant, which led to efficient heterocoupling of two different alkynes

  现在，可以通过使用过量的一种末端炔烃基质在NiCl 2 ·6H 2 O / CuI存在下将两个不同的末端炔烃偶联在一起。该新方法采用20 mol％的TMEDA作为配体，并采用对环境无害的O 2或空气作为氧化剂。这是第一个使用镍盐作为催化剂，通过使用空气或O 2作为氧化剂的例子，这导致了两个不同炔烃的有效异质偶联。
• An Efficient Copper-Catalyzed Homocoupling of Terminal Alkynes to Give Symmetrical 1,4-Disubstituted 1,3-Diynes
  作者：Songlin Zhang、Xiaoyan Liu、Tongqiang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201100035

  日期：2011.6

  A facile and efficient pathway for the copper iodide and ligand N,N,N′,N′‐tetramethylethane‐1,2‐diamine promoted homocoupling reaction of terminal alkynes under ambient temperature and air as an oxidant was reported. The alkynes, including aromatic alkynes and aliphatic alkynes, could afford the symmetrical 1,4‐disubstituted 1,3‐diynes in good to excellent yields.

  据报道，在环境温度和空气作为氧化剂的条件下，碘化铜和配体N，N，N'，N'-四甲基乙烷-1,2-二胺促进了末端炔烃的均偶联反应的简便有效途径。炔烃，包括芳族炔烃和脂族炔烃，可以提供对称的1,4-二取代的1,3-二炔，收率高至优异。
• Photoredox-catalyzed [4+2] annulation of cyclobutylanilines with alkenes, alkynes, and diynes in continuous flow
  作者：Jiang Wang、Theresa H. Nguyen、Nan Zheng

  DOI：10.1007/s11426-015-5547-y

  日期：2016.2

  Continuous flow has recently emerged as a powerful enabling technology that greatly improves many reactions’ efficiency. Here, we apply the technology to intermolecular [4+2] annulation of cyclobutylanilines with alkenes, alkynes, and diynes by photoredox catalysis. An across-the-board improvement in the annulation’s efficiency is noticed. Moreover, a gram-scale annulation is successfully demonstrated

  连续流最近已成为一种强大的使能技术，可以大大提高许多反应的效率。在这里，我们将技术应用于光氧化还原催化的环丁基苯胺与烯烃，炔烃和二炔的分子间[4 + 2]环氧化反应。注意到圆环效率的全面提高。此外，使用低得多的催化剂负载量，连续流动成功地证明了克级环化。