tert-butyl (1-cyano-4-methylpentan-3-yl)carbamate | 1190441-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-cyano-4-methylpentan-3-yl)carbamate
• 英文别名: N-tert-butoxycarbonyl-4-amino-4-isopropylbutanenitrile；Tert-butyl n-(1-cyano-4-methylpentan-3-yl)carbamate；tert-butyl N-(1-cyano-4-methylpentan-3-yl)carbamate
• CAS: 1190441-55-4
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₂
• 分子量: 226.319
• InChiKey: XWMHYAQKFOPMFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  62.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙烯腈 、 2-tert-Butoxycarbonylamino-3-methyl-butyric acid ethyl ester 在 对苯二腈 、 菲 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以60%的产率得到tert-butyl (1-cyano-4-methylpentan-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序水解和光诱导脱羧从脂肪族酯和内酯生成烷基的策略

  摘要：

  甲基脂族酯的顺序水解和光诱导的脱羧作用导致在温和条件下有效生成烷基。生成的烷基与多种试剂反应，生成加成，还原和取代产物。另外，用于产生烷基自由基的新的无锡和卤素的方法适用于多种脂族酯，包括二肽，类固醇，糖和内酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.02.020

文献信息

• Inter- and Intramolecular Addition Reactions of Electron-Deficient Alkenes with Alkyl Radicals, Generated by SET-Photochemical Decarboxylation of Carboxylic Acids, Serve as a Mild and Efficient Method for the Preparation of γ-Amino Acids and Macrocyclic Lactones
  作者：Yasuharu Yoshimi、Miho Masuda、Tomoyuki Mizunashi、Keisuke Nishikawa、Kousuke Maeda、Nobumasa Koshida、Tatsuya Itou、Toshio Morita、Minoru Hatanaka

  DOI：10.1021/ol9019277

  日期：2009.10.15

  Inter- and intramolecular additions of alkyl radicals, generated by SET photochemical decarboxylation reactions of free carboxylic acids, to electron-deficient alkenes take place under mild conditions as part of efficient routes for the formation of N-Boc γ-amino acids and macrocyclic lactones.

  由游离羧酸的SET光化学脱羧反应产生的烷基自由基的分子间和分子内加成反应是在温和条件下进行的，作为形成N -Bocγ-氨基酸和大环内酯的有效途径的一部分。
• A General Organocatalytic System for Electron Donor–Acceptor Complex Photoactivation and Its Use in Radical Processes
  作者：Eduardo de Pedro Beato、Davide Spinnato、Wei Zhou、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/jacs.1c05607

  日期：2021.8.11

  variety of radical precursors. Excitation with visible light generates open-shell intermediates under mild conditions, including nonstabilized carbon radicals and nitrogen-centered radicals. The modular nature of the commercially available xanthogenate and dithiocarbamate anion organocatalysts offers a versatile EDA complex catalytic platform for developing mechanistically distinct radical reactions

  我们在此报告了一类模块化有机催化剂，作为供体，可以很容易地与各种自由基前体形成光活性电子供体 - 受体（EDA）复合物。可见光激发在温和条件下产生开壳中间体，包括不稳定的碳自由基和以氮为中心的自由基。市售的黄原酸盐和二硫代氨基甲酸盐阴离子有机催化剂的模块化性质为开发机械上不同的自由基反应提供了一个多功能的 EDA 复合催化平台，包括氧化还原中性和净还原过程。机械研究，通过量子产率测定，确定了一个封闭的催化循环对所有开发的自由基过程都是可操作的，强调有机催化剂翻转和迭代驱动每个催化循环的能力。我们还展示了催化剂的稳定性和该方法的高官能团耐受性如何有利于丰富官能团（包括脂肪族羧酸和胺）的直接自由基官能化，以及在生物相关化合物和对映选择性自由基的后期制备中的应用催化。
• Influence of Solvent, Electron Acceptors and Arenes on Photochemical Decarboxylation of Free Carboxylic Acids via Single Electron Transfer (SET)
  作者：Yasuharu Yoshimi、Shota Hayashi、Keisuke Nishikawa、Yoshiki Haga、Kousuke Maeda、Toshio Morita、Tatsuya Itou、Yutaka Okada、Nobuyuki Ichinose、Minoru Hatanaka

  DOI：10.3390/molecules15042623

  日期：——

  Single electron transfer (SET)-photochemical decarboxylation of free carboxylic acids was performed in a polar solvent using several arenes such as phenanthrene, naphthalene, 1-methylnaphthalene, biphenyl, triphenylene, and chrysene in the presence of various electron acceptors such as 1,2-, 1,3-, and 1,4-dicyanobenzenes, methyl 4-cyanobenzoate, and 1,4-dicyanonaphthalene. The decarboxylation reaction was influenced by the arenes, electron acceptors, and solvent. The best result was achieved by the photoreaction using biphenyl and 1,4-dicyanonaphthalene in aqueous acetonitrile.

  在极性溶剂中，通过单电子转移（SET）光化学脱羧反应对自由羧酸进行了研究，使用了多种芳香烃作为催化剂，例如菲、萘、1-甲基萘、联苯、三苯烯和苣烯，并在存在多种电子受体如1,2-、1,3-和1,4-二氰基苯、甲基4-氰基苯甲酸酯以及1,4-二氰基萘的情况下进行反应。脱羧反应受芳香烃、电子受体和溶剂的影响。最佳结果是通过在水合丙酮腈中使用联苯和1,4-二氰基萘进行光反应获得的。
• Sunlight-induced decarboxylative radical addition of carboxylic acids to electron-deficient alkenes using a millitube reactor
  作者：Yasuharu Yoshimi、Akinori Nishio、Masae Hayashi、Toshio Morita

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2016.03.012

  日期：2016.12

  The use of a fluorinated ethylene propylene (FEP) millitube reactor significantly improved the efficiency of the photoinduced decarboxylative radical addition of aliphatic carboxylic acids to electron-deficient alkenes, producing the corresponding γ-amino acid derivative and macrocyclic lactone. These sunlight-induced photoreactions were achieved using a millitube reactor, even though the photosensitizer

  氟化乙烯丙烯（FEP）毫管反应器的使用显着提高了将脂肪族羧酸光致脱羧自由基加成至缺电子烯烃的效率，从而产生了相应的γ-氨基酸衍生物和大环内酯。即使在该系统中使用的光敏剂仅吸收紫外光，也可以使用毫管反应器来实现这些由阳光引起的光反应。
• Radical addition to acrylonitrile via catalytic photochemical decarboxylation of aliphatic carboxylic acids
  作者：Yasuharu Yoshimi、Sonoka Washida、Yoshiki Okita、Keisuke Nishikawa、Kousuke Maeda、Shota Hayashi、Toshio Morita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.06.020

  日期：2013.8

  Photoinduced electron transfer (PET)-promoted decarboxylation of aliphatic carboxylic acids using catalytic amounts of an arene and electron-acceptor (>2.5 mol %) was found to proceed efficiently to give adducts even when only 1 equiv of acrylonitrile was employed. The use of catalytic quantities of the arene and electron-acceptor demonstrates that the yield of the adduct is strongly influenced by

  发现即使仅使用1当量的丙烯腈，使用催化量的芳烃和电子受体（＞ 2.5mol％）也能有效地进行光诱导电子转移（PET）促进的脂肪族羧酸的脱羧，以产生加合物。催化量的芳烃和电子受体的使用表明，加合物的收率受到反电子从电子受体的自由基阴离子转移至自由基中间体1的效率的强烈影响。