3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl azide | 85862-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl azide
• 英文别名: 1-azido-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 85862-50-6
• 化学式: C₈H₃F₆N₃
• 分子量: 255.122
• InChiKey: SINHLVVTMGHDAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl azide 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 C₂₄H₂₉ClN₄Rh 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tert-butyl-{3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenylamino]-2-(9-isopropyl-9H-purin-6-yl)phenyl}(phenyl)methylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Hydrogen-Bond-Assisted Controlled C–H Functionalization via Adaptive Recognition of a Purine Directing Group

  摘要：

  We have developed the Rh-catalyzed selective C-H functionalization of 6-arylpurines, in which the purine moiety directs the C-H bond activation of the aryl pendant. While the first C-H amination proceeds via the N1-chelation assistance, the subsequent second C-H bond activation takes advantage of an intramolecular hydrogen-bonding interaction between the initially formed amino group and one nitrogen atom, either N1 or N7, of the purinyl part. Isolation of a rhodacycle intermediate and the substrate variation studies suggest that N1 is the main active site for the C-H functionalization of both the first and second amination in 6-arylpurines, while N7 plays an essential role in controlling the degree of functionalization serving as an intramolecular hydrogen-bonding site in the second amination process. This pseudo-Curtin-Hammett situation was supported by density functional calculations, which suggest that the intramolecular hydrogen-bonding capability helps second amination by reducing the steric repulsion between the first installed ArNH and the directing group.

  DOI：

  10.1021/ja4118472
• 作为产物：
  描述：

  间二(三氟甲基)苯胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 sodium azide 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.5h， 以65%的产率得到3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl azide
  参考文献：
  名称：

  新型咪唑并[4,5-c]吡啶衍生物的设计、合成和构效关系作为丙型肝炎病毒NS5B的强效非核苷抑制剂

  摘要：

  丙型肝炎病毒 (HCV) NS5B 聚合酶是开发新型和选择性 HCV 复制抑制剂的有吸引力的靶标。本文介绍了基于替戈布韦结构的新型 HCV NS5B 聚合酶抑制剂的设计、合成和初步 SAR 研究。针对基因型 1b 优化抗病毒效力和减少治疗副作用的努力导致发现了化合物 3，其 EC 50为 1.163 nM 和 CC 50在基于细胞的 HCV 复制子系统测定中 >200 nM。此外，对 hERG 通道的抑制测试显示出比 tegobuvir 有显着改善，化合物 3 的药代动力学特性表明它作为 HCV NS5B 聚合酶的非核苷抑制剂值得进一步研究。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2018.04.029
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-二氢-2-氧代喹啉-3-甲醛 在 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl azide 、 Fe(III)-5-[8-ethynyloctahydro-1H-4,7-methanoisoin-dol-1-one-yl]-10,15,20-tri(pentafluorophenyl)porphyrin-chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 3-(((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)amino)(4-trifluoromethylphenyl)methyl)quinolin-2(1H)-one 、
  参考文献：
  名称：

  可见光和手性铁卟啉配合物介导的分子间对映选择性胺化反应

  摘要：

  通过乙炔基单元与手性八氢-1 H -4,7-methanoisoindol-1-one 支架连接的铁卟啉可作为对映选择性、可见光介导的 3-芳基甲基取代喹诺酮分子间胺化的有效催化剂和吡啶酮。两点氢键相互作用决定了反应的精确位点选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202407003

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed Selective and Mild C-H Amidation of Cyclic <i>N</i> -Sulfonyl Ketimines with Organic Azides
  作者：Manikantha Maraswami、Gang Chen、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/adsc.201700785

  日期：2018.2.1

  A general protocol for iridium catalyzed direct C−H amidation of cyclic N-sulfonyl ketimines using sulfonyl, acyl and aryl azides as nitrogen source is reported herein. The reaction takes place at room temperature with acyl and aryl azides, while an elevated temperature needed with sulfonyl azides to furnish aminated sultams in excellent yields with complete chemo and regioselectivity, thus providing

  本文报道了使用磺酰基，酰基和芳基叠氮化物作为氮源的铱催化环状N-磺酰基酮亚胺直接CH酰胺化的一般方案。该反应在室温下与酰基和芳基叠氮化物一起进行，而磺酰叠氮化物需要升高的温度以优异的收率提供胺化的磺胺类化合物，具有完全的化学和区域选择性，因此为氨基磺胺类化合物的合成提供了稳健且对环境有益的方法。
• N-아실 인돌 유도체의 아민화 방법
  申请人：INSTITUTE FOR BASIC SCIENCE 기초과학연구원(120120549213) Corp. No ▼ 160171-0006707BRN ▼314-82-15276

  公开号：KR20170110856A

  公开（公告）日：2017-10-12

  본 발명은 아미드 작용기가 도입된 N-아실인돌 유도체의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명의 제조방법은 전이금속 촉매 및 은 촉매하에 N-아실인돌 유도체로부터 온화한 반응조건 및 단순한 공정으로 위치선택적으로 아미드 작용기가 도입된 N-아실인돌 유도체를 제조할 수 있는 매우 효과적인 방법이다.

  本发明涉及引入酰胺作用基团的N-酰吲哚衍生物的制备方法，本发明的制备方法是在过渡金属催化剂和银催化剂的作用下，通过温和的反应条件和简单的工艺，能够选择性地制备引入酰胺作用基团的N-酰吲哚衍生物的非常有效的方法。
• Iridium(III)-Catalyzed Direct C-7 Amination of Indolines with Organic Azides
  作者：Kwangmin Shin、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jo5018475

  日期：2014.12.19

  Iridium-catalyzed regioselective C-7 amination of indolines has been achieved with organic azides as a facile nitrogen source. The developed procedure is convenient to perform even at room temperature and applicable to a wide range of substrates with high catalytic activity. Various types of organic azides (sulfonyl, aryl, and alkyl derivatives) were all successfully reacted under the present conditions

  用有机叠氮化物作为方便的氮源，已经完成了铱催化的吲哚的区域选择性C-7胺化反应。所开发的程序即使在室温下也很方便执行，并且适用于具有高催化活性的各种底物。在当前条件下，各种类型的有机叠氮化物（磺酰基，芳基和烷基衍生物）都作为可行的反应物成功地反应了。此外，轴承容易去除二氢吲哚基片Ñ保护基团如ñ -Boc或ñ -Cbz可容易地被采用，突出这种方法的合成的效用。
• Mechanistic Studies of the Rhodium-Catalyzed Direct C–H Amination Reaction Using Azides as the Nitrogen Source
  作者：Sae Hume Park、Jaesung Kwak、Kwangmin Shin、Jaeyune Ryu、Yoonsu Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja411072a

  日期：2014.2.12

  reaction using organic azides as the amino source. The most important two stages were investigated especially in detail: (i) the formation of metal nitrenoid species and its subsequent insertion into a rhodacycle intermediate, and (ii) the regeneration of catalyst with concomitant release of products. It was revealed that a stepwise pathway involving a key Rh(V)-nitrenoid species that subsequently undergoes

  芳烃的直接 CH 胺化为苯胺化合物提供了一种直接的途径，而无需芳基（伪）卤化物作为起始材料。该领域的最新发展，特别是金属介导的转化，在底物范围和反应条件方面具有重要意义。本文描述了使用有机叠氮化物作为氨基源的 Rh 催化的直接 CH 胺化反应的机理细节。特别详细地研究了最重要的两个阶段：(i) 金属氮烯类物质的形成及其随后插入红环中间体，以及 (ii) 伴随产物释放的催化剂再生。结果表明，与协调的 CN 键形成途径相比，涉及随后经历酰胺插入的关键 Rh(V)-硝基化合物的逐步途径更受青睐。DFT 计算和动力学研究表明，当前 CH 胺化反应中的限速步骤与 Rh-nitrenoid 中间体的形成更密切相关，而不是预设的 CH 活化过程。本研究提供了直接 CH 胺化反应的机械细节，该反应具有催化循环内球内和外球路径的两个方面。
• Thermal azide–alkene cycloaddition reactions: straightforward multi-gram access to Δ²-1,2,3-triazolines in deep eutectic solvents
  作者：Filip Sebest、Luis Casarrubios、Henry S. Rzepa、Andrew J. P. White、Silvia Díez-González

  DOI：10.1039/c8gc01797b

  日期：——

  The multi-gram synthesis of a wide range of 1,2,3-triazolines via azide–alkene cycloaddition reactions in a Deep Eutectic Solvent (DES) is reported. The role of DES in this transformation as well as the origin of the full product distribution was studied with an experimental/computational-DFT approach.

  据报道，在深共晶溶剂（DES）中通过叠氮化物-烯烃环加成反应可以合成多种1,2,3-三唑啉。使用实验/计算-DFT方法研究了DES在这种转变中的作用以及整个产品分销的起源。