(2S,4S,5R)-methyl 4-cyano-5-phenylpyrrolidine-2-carboxylate | 1140972-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4S,5R)-methyl 4-cyano-5-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S,4S,5R)-4-cyano-5-phenylpyrrolidine-2-carboxylate；(2S,4S,5R)-methyl 4-cyano-5-phenylpyrrolidin-2-carboxylate
• CAS: 1140972-20-8
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O₂
• 分子量: 230.266
• InChiKey: XJYOFMULFRBUDM-WOPDTQHZSA-N

物化性质

• 熔点：
  87.6-88.5 °C
• 沸点：
  388.3±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  62.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 N-((1R,2R)-2-(3-(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl)ureido)-1,2-diphenylethyl)-2-(diphenylphosphino)benzamide 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (2S,4S,5R)-methyl 4-cyano-5-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于甲基丙烯腈的高度非对映选择性和对映选择性 1,3-偶极环加成的精心设计的膦 - 尿素配体：一项联合实验和理论研究

  摘要：

  已开发出一种新型手性膦-脲双功能配体，用于铜催化亚胺酯与甲基丙烯腈的不对称 1,3-偶极环加成反应，甲基丙烯腈是不对称催化中长期存在的挑战性底物。基于密度泛函理论 (DFT) 计算的畸变相互作用能量分析表明，畸变能量在观察到的对映选择性中起着重要作用，这可以归因于膦配体和偶极反应物之间的空间效应。DFT 计算还表明亲核加成是决定对映选择性的步骤，尿素部分和甲基丙烯腈之间的氢键有助于控制非对映选择性和对映选择性。通过结合金属催化和有机催化，出色的非对映选择性和对映选择性（高达 99：1 非对映体比率，99% 对映体过量）以及良好的产率。该催化剂体系可耐受亚氨基酯和丙烯腈的广泛取代模式，从而提供了获得一系列具有多达两个四元立体中心的高度取代的手性氰基吡咯烷的途径。合成效用通过具有关键腈药效团和全碳四元立体中心的抗肿瘤剂 ETP69 的对映选择性合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10939

文献信息

• 一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方 法和应用
  申请人：重庆大学

  公开号：CN107383095B

  公开（公告）日：2019-04-16

  本发明涉及一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方法和应用，该配体与金属盐形成配合物后，可用于催化亚甲基甘氨酸酯与丙烯氰发生不对称[3+2]‑偶极环加成反应，并且显示出很高的催化活性和对映选择性，具有很大的应用潜力。
• Enantioselective synthesis of polysubstituted prolines by Binap-silver-catalyzed 1,3-dipolar cycloadditions
  作者：Carmen Nájera、M. de Gracia Retamosa、José M. Sansano、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.12.021

  日期：2008.12

  The enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reaction of stabilized azomethine ylides, generated from iminoesters, with maleimides was efficiently achieved by intermediacy of an equimolar mixture of chiral (R)- or (S)-Binap and AgClO4. The high stability of the titled catalytic metal-complex to light exposure and its insolubility in toluene made possible its recovery and reutilization in other new process. In order to get a better understanding of the behavior of these chiral catalysts, we have carried out DFT1 calculations demonstrating the experimentally observed high enantio- and endo-selectivity through a very asynchronous transition state. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A new chiral phosphine oxide ligand for enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of azomethine ylides
  作者：Serap Eröksüz、Özdemir Dogan、Philip P. Garner

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.10.002

  日期：2010.10

  A new set of phosphorus-containing chiral ligands has been synthesized and used with silver(I) for the catalytic asymmetric 1 3-dipolar cycloaddition reaction of azomethine ylides One of these ligands (POFAM6) was found to produce an effective catalyst for the asymmetric 1 3 dipolar cycloaddition reaction of azomethine ylides with electron deficient dipolarophiles to form pyrrolidines in up to 97% yield and 89% (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved
• Switching the Stereoselectivity: (Fullero)Pyrrolidines “a la Carte”
  作者：Enrique E. Maroto、Salvatore Filippone、Angel Martín-Domenech、Margarita Suarez、Nazario Martín

  DOI：10.1021/ja306105b

  日期：2012.8.8

  Stereodivergent syntheses of cis/trans pyrrolidino[3,4:1,2]fullerenes and endo/exo pyrrolidines are reported with high enantioselectivity levels. Fullerenes are revealed as a useful benchmark to develop suitable catalysts to control the stereochemical outcome and to shed light on the mechanism involved in the related 1,3-dipolar cycloaddition.