2,3,5,6-tetrabromo-4,4-difluoro-8-(4-methoxyphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene | 1350764-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,3,5,6-tetrabromo-4,4-difluoro-8-(4-methoxyphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: 4,5,11,12-Tetrabromo-2,2-difluoro-8-(4-methoxyphenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 1350764-73-6
• 化学式: C₁₆H₉BBr₄F₂N₂O
• 分子量: 613.684
• InChiKey: JFGCHGOIRCCBQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  238-239 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.12
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetrabromo-4,4-difluoro-8-(4-methoxyphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  易于获得的苯并呋喃融合硼双吡咯烷酮作为红色激光染料的合成方法

  摘要：

  我们利用2,3,5,6-四溴8-甲硫基BODIPY 6的化学选择性内消旋官能化来制备一系列适用于S N的2,3,5,6-四溴8-芳基BODIPY衍生物Ar仅在3和5位与酚发生取代反应。Pd（0）催化的分子内芳基化反应在其余的2和6位溴化反应上产生，从而得到新的苯并呋喃稠合的BODIPY染料家族。该方法利用容易获得的起始原料，并允许制备具有优异的官能团耐受性的标题化合物。而且，证明了本文描述的方法适合于生物分子的掺入。借助电化学测量和量子力学模拟，对苯并呋喃融合的BODIPY染料的光物理和激光性能进行了全面分析。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02933
• 作为产物：
  描述：

  4,4-difluoro-8-(4-methoxyphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以95%的产率得到2,3,5,6-tetrabromo-4,4-difluoro-8-(4-methoxyphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  硼二吡咯亚甲基（BODIPY）染料的区域选择性逐步溴化反应

  摘要：

  卤代BODIPY是光动力疗法（PDT）的重要合成前体和潜在的敏化剂。使用溴区域选择性地逐步生成单溴到七溴BODIPY的吡咯未取代的BODIPY进行亲电溴化，收率好至极好。这些所得bromoBODIPYs施加用于区域选择性取代和Suzuki偶联反应，以生成BODIPYs 4，5，6，和7产量高到极好。根据NMR和X射线分析结果，逐步溴化首先在2,6-，然后在3,5-，最后在1,7-位发生，而区域选择性取代首先在3,5-发生，然后在发色团的1,7位。研究了这些生成的BODIPY的光谱性质，显示了这些bromoBODIPY作为PDT的敏化剂的潜在应用。

  DOI：

  10.1021/jo201754m

文献信息

• Synthesis, spectral and electrochemical properties of phenylated boron-dipyrromethenes
  作者：V. Lakshmi、M. Ravikanth

  DOI：10.1016/j.dyepig.2012.10.012

  日期：2013.3

  The synthesis, absorption, electrochemical and fluorescence properties of boron-dipyrromethenes (BODIPYs) containing one to six phenyl groups at the pyrrole carbons are described. The phenylated BODIPYs were prepared by coupling of appropriate brominated BODIPY with phenylboronic acid in THF/toluene/H2O (1:1:1) mixture in the presence of catalytic amount of Pd(PPh3)4/Na2CO3 at 80 °C for overnight.

  描述了在吡咯碳上含有1-6个苯基的硼二吡咯烷酮（BODIPYs）的合成，吸收，电化学和荧光性质。在催化量的Pd（PPh 3）4 / Na 2 CO 3存在下，通过将适当的溴化BODIPY与苯基硼酸在THF /甲苯/ H 2 O（1：1：1）混合物中偶联来制备苯基化BODIPY。在80°C过夜。研究了BODIPY骨架的吡咯碳上的苯基取代基数目对吸收，电化学和荧光性质的影响。吸收和荧光研究表明，在BODIPY的吡咯碳上存在四个苯基时，吸收和发射谱带发生了红移，量子产率和单线态寿命增加，但是五个和六个苯基取代的BODIPY的性质相反。电化学研究表明，随着BODIPY骨架的吡咯碳上苯基基团数量的增加，BODIPY的富电子性质增加。
• Brominated boron dipyrrins: synthesis, structure, spectral and electrochemical properties
  作者：V. Lakshmi、M. Ravikanth

  DOI：10.1039/c2dt00019a

  日期：——

  neutralization with triethylamine and further complexation with BF3·OEt2. The brominated compounds were characterized by HR-MS mass, detailed 1H, 19F and 11B NMR and X-ray diffraction studies. The crystal structures solved for compounds 2–6 indicate that the boron dipyrrinato framework comprised two pyrrole rings and one six membered boron containing ring in one plane like other reported BODIPYs. However, the

  内消旋-Anisyl硼dipyrrins（BODIPYs）1-6含有在吡咯碳一至六个溴已通过处理合成内消旋与“-anisyl吡咯甲烷ñ ”的等同物N-溴琥珀酰亚胺 在室温下于THF中溶解，然后用DDQ氧化，用 三乙胺并进一步与BF 3 ·OEt 2络合。通过HR-MS质量，详细的1 H，19 F和11 B NMR和X射线衍射研究对溴化的化合物进行表征。化合物2–6的晶体结构解析表明硼二吡啶硼骨架包含两个吡咯像其他已报道的BODIPY一样，在一个平面上具有一个环和一个六元含硼环。然而，BODIPY核与内消旋-茴香基之间的二面角从48°到88°不等，内消旋-茴香基环在5价和6溴化6 BODIPYs中具有几乎垂直的取向。吸收和发射研究表明，四溴化衍生物4发生了红移，并达到最大值，此后五溴二苯醚5和六溴化6的峰最大值没有变化。衍生品。然而，随着溴的增加，量子产率降低。电化学研究表明，与未取代的内消旋-茴香基BODIPY
• Extended BODIPYs as Red–NIR Laser Radiation Sources with Emission from 610 nm to 750 nm
  作者：Ainhoa Oliden-Sánchez、Enrique Alvarado-Martínez、Diana E. Ramírez-Ornelas、Miguel A. Vázquez、Edurne Avellanal-Zaballa、Jorge Bañuelos、Eduardo Peña-Cabrera

  DOI：10.3390/molecules28124750

  日期：——

  absorption and emission bands in the red edge of the visible spectrum reaching the near-infrared with thiophene functionalization. The emission efficiency, both fluorescence and laser, of the polyphenylBODIPYs can be enhanced upon decoration of the peripheral phenyls with electron donor/acceptor groups at para positions. Alternatively, the polythiopheneBODIPYs show an astonishing laser performance despite

  在此，我们报告了一组具有五芳基化（苯基和/或噻吩）二吡啉框架的 π 扩展 BODIPY 的合成方法。当我们进行 Liebeskind-Srogl 交叉偶联 (LSCC) 时，我们利用 8-甲硫基-2,3,5,6-tetrabromoBODIPY 的完全化学选择性控制来专门功能化中间位置，然后进行四铃木反应使卤化位点芳基化。所有这些激光染料都在可见光谱的红边显示出吸收带和发射带，并通过噻吩官能化达到近红外区域。通过在对位用电子供体/受体基团修饰外围苯基，可以提高聚苯基BODIPY的荧光和激光发射效率。或者，尽管发射态具有电荷转移特性，聚噻吩BODIPY仍表现出惊人的激光性能。因此，这些 BODIPY 适合作为覆盖 610 nm 至 750 nm 光谱区域的稳定、明亮的激光源调色板。
• Synthetic Approach to Readily Accessible Benzofuran-Fused Borondipyrromethenes as Red-Emitting Laser Dyes
  作者：José L. Belmonte-Vázquez、Edurne Avellanal-Zaballa、Ernesto Enríquez-Palacios、Luis Cerdán、Ixone Esnal、Jorge Bañuelos、Clarisa Villegas-Gómez、Iñigo López Arbeloa、Eduardo Peña-Cabrera

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02933

  日期：2019.3.1

  incorporation of biomolecules. The photophysical and lasing properties of the benzofuran-fused BODIPY dyes were thoroughly analyzed with the aid of electrochemical measurements and quantum mechanical simulations. These dyes show bright and intriguing emission (both fluorescence and laser) toward the red edge of the visible spectrum with remarkable tolerance under strong and continuous irradiation.

  我们利用2,3,5,6-四溴8-甲硫基BODIPY 6的化学选择性内消旋官能化来制备一系列适用于S N的2,3,5,6-四溴8-芳基BODIPY衍生物Ar仅在3和5位与酚发生取代反应。Pd（0）催化的分子内芳基化反应在其余的2和6位溴化反应上产生，从而得到新的苯并呋喃稠合的BODIPY染料家族。该方法利用容易获得的起始原料，并允许制备具有优异的官能团耐受性的标题化合物。而且，证明了本文描述的方法适合于生物分子的掺入。借助电化学测量和量子力学模拟，对苯并呋喃融合的BODIPY染料的光物理和激光性能进行了全面分析。
• Regioselective Stepwise Bromination of Boron Dipyrromethene (BODIPY) Dyes
  作者：Lijuan Jiao、Weidong Pang、Jinyuan Zhou、Yun Wei、Xiaolong Mu、Guifeng Bai、Erhong Hao

  DOI：10.1021/jo201754m

  日期：2011.12.16

  Halogenated BODIPYs are important synthetic precursors and potential sensitizers for photodynamic therapy (PDT). Electrophilic bromination of pyrrolic-unsubstituted BODIPYs using bromine regioselectively generated mono- to heptabromoBODIPYs in a stepwise fashion in good to excellent yields. These resultant bromoBODIPYs were applied for regioselective substitution and Suzuki coupling reaction to generate

  卤代BODIPY是光动力疗法（PDT）的重要合成前体和潜在的敏化剂。使用溴区域选择性地逐步生成单溴到七溴BODIPY的吡咯未取代的BODIPY进行亲电溴化，收率好至极好。这些所得bromoBODIPYs施加用于区域选择性取代和Suzuki偶联反应，以生成BODIPYs 4，5，6，和7产量高到极好。根据NMR和X射线分析结果，逐步溴化首先在2,6-，然后在3,5-，最后在1,7-位发生，而区域选择性取代首先在3,5-发生，然后在发色团的1,7位。研究了这些生成的BODIPY的光谱性质，显示了这些bromoBODIPY作为PDT的敏化剂的潜在应用。