dimethyl 2,2-bis(5-(trimethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl)malonate | 1448613-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2,2-bis(5-(trimethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2,2-bis(5-trimethylsilylpenta-2,4-diynyl)propanedioate；dimethyl 2,2-bis(5-trimethylsilylpenta-2,4-diynyl)propanedioate
• CAS: 1448613-90-8
• 化学式: C₂₁H₂₈O₄Si₂
• 分子量: 400.622
• InChiKey: PMFZIZQYYGPUQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.5±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-异苯甲腈 、 dimethyl 2,2-bis(5-(trimethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl)malonate 在 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过用弱亲核试剂拦截芳烃-异氰化物加合物来合成酰亚胺，酰亚胺化物，Am和酰胺。

  摘要：

  已经开发出新的基于芳烃的多组分偶联反应，用于形成官能化的芳族化合物。通过六氢Diels-Alder反应由三炔或四炔生成的芳烃容易与异氰化物反应生成腈中间体。用各种弱亲核试剂（包括羧酸，醇，磺酰胺或水）拦截该腈物种，生成相应的酰亚胺，酰亚胺基、,或酰胺。这些转化的高区域选择性主要由芳烃的取代基控制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02711
• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dimethyl 2,2-bis(5-(trimethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  银催化的芳烃与腈和异腈的选择性多组分偶联反应。

  摘要：

  描述了与异腈和腈的途径选择性的基于芳烃的新型多组分偶联反应。这些反应的关键是银-芳烃配合物的形成，该配合物显示出对异腈和腈的不同反应性，从而形成两种不同形式的邻硝基有机银芳烃物种。芳烃-异腈加合物的腈与另一种异腈的拦截导致形成苯并环丁烯-1,2-二亚胺，而芳烃-腈加合物的腈可选择性地形成3H-吲哚-3-亚胺或3-亚氨基吲哚-2-ol取决于所用腈的结构。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04416

文献信息

• Silver-Catalyzed Annulation of Arynes with Nitriles for Synthesis of Structurally Diverse Quinazolines
  作者：Sourav Ghorai、Yongjia Lin、Yuanzhi Xia、Donald J. Wink、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04395

  日期：2020.1.17

  An efficient silver catalyzed annulation reaction of aryne with nitriles to generate quinazolines is described. Arynes generated from triynes or tetraynes through a hexadehydro Diels-Alder reaction readily participated in an [A + 2B] mode of annulation with nitriles in the presence of AgSbF6 catalyst. The mechanism was explored by DFT calculations, which supports the silver-catalyzed formation of nitrilium

  描述了炔烃与腈的有效银催化环化反应以生成喹唑啉。在AgSbF6催化剂的存在下，通过六氢Diels-Alder反应由三炔或四炔生成的芳烃很容易参与腈的环化[A + 2B]模式。通过DFT计算探索了该机理，该机理支持银催化的腈离子作为关键中间体的形成。这种成环反应产生了具有优良区域选择性的多取代的新型喹唑啉衍生物阵列。
• Aryne formation via the hexadehydro Diels-Alder reaction and their Ritter-type transformations catalyzed by a cationic silver complex
  作者：Sourav Ghorai、Daesung Lee

  DOI：10.1016/j.tet.2017.02.008

  日期：2017.7

  nitriles under typical conditions for their formation. We demonstrated, however, that structurally diverse arynes could be generated via the hexadehydro Diels-Alder reaction and trapped with nitriles to induce the Ritter-type reaction when catalyzed by a cationic silver species. Presumably, under these conditions, the transiently formed aryne-silver complexes react with nitriles initially to form nitrilium

  尽管芳烃具有亲电性质，但在形成它们的典型条件下，芳烃仍未与腈反应。但是，我们证明，通过阳离子六价氢Diels-Alder反应可以生成结构多样的芳烃，并在阳离子银物种的催化下，用腈捕获该芳烃以引发Ritter型反应。据推测，在这些条件下，短暂形成的芳烃-银配合物首先与腈反应形成腈离子中间体，然后再与水或羧酸反应生成所观察到的芳基酰胺或芳基酰亚胺。
• CYCLIZATION METHODS
  申请人：MINNESOTA REGENTS OF THE UNIVERSITY OF

  公开号：US20130197241A1

  公开（公告）日：2013-08-01

  The invention provides methods for cyclizing poly-yne compounds under mild conditions to provide cyclic compounds.

  该发明提供了在温和条件下将聚炔化合物环化为环状化合物的方法。
• Access to Fully Substituted Dihydroindazoles Via Hexadehydro-Diels–Alder/[3 + 2] Cycloaddition
  作者：Weigang Xu、Xiuhuan Li、Luyao Zou、Xiaoli Li、Zhiqiang Zhang、Sajjad Ali、Zhengshen Wang、Pengfei Li、Huaiji Zheng

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01901

  日期：2023.10.20

  A cascade hexadehydro-Diels–Alder (HDDA)/[3 + 2] cycloaddition reaction between tetrayne and N,N′-cyclic acylhydrazone is described. This strategy allows the efficient construction of fully substituted 2,3-dihydro-1H-indazole scaffolds which have insecticidal activity against the third instar larvae of Mythimna separata.

  描述了四炔和N , N'-环状酰腙之间的级联六氢-Diels-Alder (HDDA)/[3 + 2]环加成反应。该策略允许有效构建完全取代的2,3-二氢-1H-吲唑支架，该支架对粘虫三龄幼虫具有杀虫活性。
• Silver-Catalyzed Selective Multicomponent Coupling Reactions of Arynes with Nitriles and Isonitriles
  作者：Sourav Ghorai、Yongjia Lin、Yuanzhi Xia、Donald J. Wink、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04416

  日期：2020.1.17

  multicomponent coupling reactions with isonitriles and nitriles are described. Crucial to these reactions is the formation of a silver-aryne complex, which shows differential reactivity toward isonitriles and nitriles to form two different forms of ortho-nitrilium organosilver arene species. Interception of the nitrilium of an aryne-isonitrile adduct with another isonitrile leads to the formation of

  描述了与异腈和腈的途径选择性的基于芳烃的新型多组分偶联反应。这些反应的关键是银-芳烃配合物的形成，该配合物显示出对异腈和腈的不同反应性，从而形成两种不同形式的邻硝基有机银芳烃物种。芳烃-异腈加合物的腈与另一种异腈的拦截导致形成苯并环丁烯-1,2-二亚胺，而芳烃-腈加合物的腈可选择性地形成3H-吲哚-3-亚胺或3-亚氨基吲哚-2-ol取决于所用腈的结构。