[1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(3-methyl-2-butenylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: [1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(3-methyl-2-butenylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)
• 英文别名: [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(3-methyl-2-butenylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)；dichioro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene](3-methyl-2-butenylidene)(tricyclohexyiphosphine)ruthenium(II)；dichloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene](3-methyl-2-butenylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)；[1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro ruthenium(3-methyl-2-butenylidene)(tricyclohexylphosphine)；[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidineylidene](tricyclohexylphosphine)isopentylideneruthenium dichloride；benzylidene(dichloro)(1,3-dimesitylimidazolidin-2-id-2-yl)(tricyclohexylphosphoranyl)ruthenium
• 化学式: C₄₄H₆₇Cl₂N₂PRu
• 分子量: 826.979
• InChiKey: LCOFYVWULBZOTA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.65
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(3-methyl-2-butenylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II) 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 [1,3-bis(2,4,6-dimethylphenyl)-2-imidazolidineylidene]dichloro(2-(butylthiomethyl)benzylidene)ruthenium
  参考文献：
  名称：

  具有六元 N 和 S 螯合环的潜在钌卡宾配合物

  摘要：

  通过第二代和第三代 Grubbs 催化剂与邻乙烯基苄基取代的胺或硫化物反应，合成了具有螯合 N-和 S-亚苄基配体的新型钌卡宾配合物。这些配合物显示出在开环复分解聚合和闭环复分解中的催化活性。

  DOI：

  10.1007/s11172-016-1327-x
• 作为产物：
  描述：

  (PCy₃)₂Cl₂Ru(=CH-CH=CMe₂) 、 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium chloride 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.75h， 以75%的产率得到[1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(3-methyl-2-butenylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  具有六元 N 和 S 螯合环的潜在钌卡宾配合物

  摘要：

  通过第二代和第三代 Grubbs 催化剂与邻乙烯基苄基取代的胺或硫化物反应，合成了具有螯合 N-和 S-亚苄基配体的新型钌卡宾配合物。这些配合物显示出在开环复分解聚合和闭环复分解中的催化活性。

  DOI：

  10.1007/s11172-016-1327-x
• 作为试剂：
  描述：

  1-十四烯 、 丁-3-烯-2-基苯 在 [1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(3-methyl-2-butenylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [EN] PREPARATION OF SURFACTANTS VIA CROSS-METATHESIS
  [FR] PRÉPARATION DE TENSIOACTIFS PAR MÉTATHÈSE CROISÉE

  摘要：

  本发明涉及包含2-苯基线性烯烃苯或2-苯基线性烯烃苯磺酸盐或2-苯基线性烷基苯或2-苯基线性烷基苯磺酸盐的组合物；其中苯环可以选择性地被一个或多个被指定为R*的基团取代，其中R*在此处被定义，并且涉及制备这些组合物的方法。本发明还涉及包含2-乙氧基羟甲基苯基线性烷基苯或2-丙氧基羟甲基苯基线性烷基苯的组合物、制备方法、使用方法和制造物品。

  公开号：

  WO2015126462A1

文献信息

• Ligand-Promoted Carbene Insertion into the Aryl Substituent of an <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Ligand in Ruthenium-Based Metathesis Catalysts
  作者：Brandon R. Galan、Mateusz Pitak、Milan Gembicky、Jerome B. Keister、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/ja809984k

  日期：2009.5.20

  complexes by carbon monoxide and aryl isocyanides, and for the phosphine-free Hoveyda-Blechert complex Ru(H(2)IMes)(CH(i-PrOC(6)H(4)))Cl(2) by aryl isocyanides and small phosphites but only after initial displacement of the coordinated ether. Heteroatom substituted carbenes do not undergo CO-promoted insertion unless poorer electron donor phosphine (PPh(3)) and carbene (CH(OC(6)H(4)-p-NO(2)) ligands

  将 L = 一氧化碳或芳基异氰化物添加到 Grubbs 第二代卡宾配合物 Ru(H(2)IMes)(CHR)(PCy(3))Cl(2) (H(2)IMes = 1,3-dimesityl -4,5-二氢咪唑-2-亚基；R = Ph, Me, H, CH=CMe(2)) 触发卡宾插入到 N-杂环卡宾支持配体的芳环中，形成 Ru1-mesityl-3 -(-7'-R-2',4',6'-三甲基环庚三烯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基}L(2)(PCy(3))Cl(2)。一氧化碳和芳基异氰化物也促进了其他 PR(3) 取代配合物的插入，以及不含膦的 Hoveyda-Blechert 配合物 Ru(H(2)IMes)(CH(i-PrOC(6)H(4) ))Cl(2) 由芳基异氰化物和小亚磷酸酯，但仅在配位醚的初始置换之后。
• Hexacoordinated ruthenium or osmium metal carbene metathesis catalysts
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US06759537B2

  公开（公告）日：2004-07-06

  The present invention relates to novel hexacoordinated metathesis catalysts and to methods for making and using the same. The inventive catalysts are of the formula wherein: M is ruthenium or osmium; X and X1 are the same or different and are each independently an anionic ligand; L, L1′ and L2 are the same or different and are each independently a neutral electron donor ligand, wherein at least one L, L1′ and L2 is an N-heterocyclic carbene ligand; and, R and R1 are each independently hydrogen or a substituent selected from the group consisting of C1-C20 alkyl, C2-C20 alkenyl, C2-C20 alkynyl, aryl, C1-C20 carboxylate, C1-C20 alkoxy, C2-C20 alkenyloxy, C2-C20 alkynyloxy, aryloxy, C2-C20 alkoxycarbonyl, C1-C20 alkylthio, C1-C20 alkylsulfonyl and C1-C20 alkylsulfinyl. Optionally, each of the R or R1 substituent group may be substituted with one or more moieties selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C1-C10 alkoxy, and aryl which in turn may each be further substituted with one or more groups selected from a halogen, a C1-C5 alkyl, C1-C5 alkoxy, and phenyl. Moreover, any of the catalyst ligands may further include one or more functional groups. Examples of suitable functional groups include but are not limited to: hydroxyl, thiol, thioether, ketone, aldehyde, ester, ether, amine, imine, amide, nitro, carboxylic acid, disulfide, carbonate, isocyanate, carbodiimide, carboalkoxy, carbamate, and halogen.

  本发明涉及新型六配位的换位催化剂以及制备和使用该催化剂的方法。创新的催化剂具有以下化学式：其中：M为钌或锇；X和X1相同或不同，各自独立地为阴离子配体；L、L1'和L2相同或不同，各自独立地为中性电子给体配体，其中至少一个L、L1'和L2为N-杂环卡宾配体；R和R1各自独立地为氢或从C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、芳基、C1-C20羧酸酯、C1-C20烷氧基、C2-C20烯氧基、C2-C20炔氧基、芳氧基、C2-C20烷氧羰基、C1-C20烷硫基、C1-C20烷基磺酰基和C1-C20烷基亚磺酰基的取代基中选择的取代基。可选地，R或R1取代基中的每个基团可被从C1-C10烷基、C1-C10烷氧基和芳基的取代基中选择的一个或多个基团所取代，而这些基团又可以进一步被从卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基和苯基中选择的一个或多个基团所取代。此外，任何催化剂配体中还可以包括一个或多个功能基团。适用的功能基团示例包括但不限于：羟基、硫醇、硫醚、酮、醛、酯、醚、胺、亚胺、酰胺、硝基、羧酸、二硫键、碳酸酯、异氰酸酯、碳酸酯、碳酸酯、卤素。
• Carbon–Carbon Bond Formation between<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Ligand on Ruthenium Carbene Catalysts and 1,4-Naphthoquinone via Intramolecular Carbon(sp³)–Hydrogen Bond Activation
  作者：Yuki Wada、Tsunayoshi Takehara、Takeyuki Suzuki、Satoshi Aoki、Takayuki Hibi、Makoto Sako、Hirofumi Tsujino、Yasuo Tsutsumi、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00350

  日期：2021.8.23

  have been extensively studied because of their importance in organic synthesis. Here, we developed a novel cross-coupling reaction between 1,4-naphthoquinone and NHC ligands on ruthenium benzylidene complexes via intramolecular C(sp3)–H bond activation. Also, we discovered a novel tricyclic blue pigment, 2-(1-mesityl-5,7-dimethyl-2,3-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]indol-9-yl)naphthalene-1,4-dione, as a product

  钌卡宾催化剂的反应，包括它们的复分解、非复分解和分解反应，由于它们在有机合成中的重要性而被广泛研究。在这里，我们通过分子内 C(sp 3 )-H 键活化开发了 1,​​4-萘醌和 NHC 配体在亚苄基钌配合物上的新型交叉偶联反应。此外，我们还发现了一种新型三环蓝色颜料，2-(1-mesityl-5,7-dimethyl-2,3-dihydro-1 H - imidazo[1,2 - a ]indol-9-yl)naphthalene-1， 4-二酮，作为反应产物。
• [EN] SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF METATHESIS CATALYSTS<br/>[FR] SYNTHÈSE ET CARACTÉRISATION DE CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE
  申请人：MATERIA INC

  公开号：WO2018038928A1

  公开（公告）日：2018-03-01

  This invention relates generally to olefin metathesis catalysts, to the preparation of such compounds, compositions comprising such compounds, methods of using such compounds, and the use of such compounds in the metathesis of olefins and in the synthesis of related olefin metathesis catalysts. The invention has utility in the fields of catalysis, organic synthesis, polymer chemistry, and in industrial applications such as oil and gas, fine chemicals, and pharmaceuticals.

  本发明涉及烯烃交换催化剂的制备、包含此类化合物的组合物、使用此类化合物的方法以及在烯烃交换和相关烯烃交换催化剂合成中使用此类化合物。本发明在催化、有机合成、聚合物化学以及工业应用领域如油气、精细化学品和制药方面具有实用性。
• <i>cis</i>-Dichloro Sulfoxide Ligated Ruthenium Metathesis Precatalysts
  作者：Adam M. Johns、Bryan A. Fiamengo、Jessica R. Herron、Jean-Baptiste Bourg、Angelino Doppiu、Ralf Karch、Richard L. Pederson

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00895

  日期：2019.1.28