2,2-Dimethyl-3-phenyl-cyclobutanon | 4056-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-3-phenyl-cyclobutanon
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3-phenylcyclobutanone；2,2-Dimethyl-3-phenylcyclobutan-1-one
• CAS: 4056-87-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• mdl: MFCD22392163
• 分子量: 174.243
• InChiKey: RQFJJICAYZMXDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-3-phenyl-cyclobutanon 在 di-μ-chloro-bis(1,5-cyclooctadiene)dirhodium 、 氢气 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 140.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 60.0h， 以9%的产率得到2,2-dimethyl-3-phenyl-1-butanol
  参考文献：
  名称：

  铑 (I) 破坏环丁酮的 C-C 键及其在催化合成反应中的扩展

  摘要：

  描述了铑 (I) 催化合成转化的研究，包括选择性断裂 C-C 键 α 到环丁酮的羰基。用等摩尔量的 (Ph3P)3RhCl 在甲苯中回流处理环丁酮时发生脱羰，得到相应的环丙烷。环丙烷的形成表明，Rh(I) 在初始步骤中插入了羰基碳和 α-碳之间的键。还实现了环丁酮的催化脱羰。反应的模式和速率很大程度上取决于铑（I）配合物的配体。When a cyclobutanone bearing a hydrogen atom at the 3-position was used, appropriate choice of the catalyst system led to the selective formation of either a cyclopropane or an alkene. 碳-碳键的断裂接下来与氢解结合。当环丁酮在氢气压力下用催化量的具有双齿双膦的铑（I）配合物处理时..

  DOI：

  10.1021/ja9604525
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺 在 zinc trifluoromethanesulfonate 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 以94%的产率得到2,2-Dimethyl-3-phenyl-cyclobutanon
  参考文献：
  名称：

  通过[2 + 2]环切法实际合成3-酰基环丁酮。锌（II）催化电子缺陷型烯烃与α-氯烯胺缩合的机理和实用性

  摘要：

  将简单的叔酰胺转化为α-氯亚胺的新条件，以及它们在Zn（II）催化的与商业α，β-不饱和羰基化合物进行的环加成反应中的使用，可以快速，区域控制地获得3-酰基环丁酮。反应在无溶剂的环境温度下进行，得到带有全碳取代的季碳原子的应变[2 + 2]加合物。假定的酮亚胺中间体的重算从头计算以及苯乙烯基烯烃的研究表明，Zn（OTf）2在催化过程中具有双重作用。

  DOI：

  10.1021/jo102257k

文献信息

• Friedel–Crafts Alkylation of Aromatics by TiCl4-Promoted Ring Cleavage of 3-Arylcyclobutanones
  作者：Jun-ichi Matsuo、Mayu Kanie、Tomoyuki Yoshimura

  DOI：10.1055/s-0036-1591497

  日期：2018.2

  his 90th birthday Abstract Ring cleavage of 3-arylcyclobutanones and successive Friedel–Crafts alkylation of methoxy- or alkyl-substituted benzene derivatives proceeded to give 3,3-diarylbutan-2-ones by activation with titanium tetrachloride. Ring cleavage of 3-arylcyclobutanones and successive Friedel–Crafts alkylation of methoxy- or alkyl-substituted benzene derivatives proceeded to give 3,3-diarylbutan-2-ones

  致力于向山辉明教授在他90的庆祝日生日 抽象的 3-芳基环丁酮的环裂解和甲氧基或烷基取代的苯衍生物的连续Friedel-Crafts烷基化通过四氯化钛活化而得到3,3-二芳基丁烷-2-酮。 3-芳基环丁酮的环裂解和甲氧基或烷基取代的苯衍生物的连续Friedel-Crafts烷基化通过四氯化钛活化而得到3,3-二芳基丁烷-2-酮。
• Formal [4+2] cycloaddition of 3-phenylcyclobutanones with nitriles
  作者：Emiko Igarashi、Kenta Sakamoto、Tomoyuki Yoshimura、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.040

  日期：2019.1

  Various 3-phenylcyclobutanones reacted with aliphatic and aromatic nitriles in the presence of Me3SiOTf to afford dihydropyridones by formal [4+2] cycloaddition.

  在Me 3 SiOTf存在下，各种3-苯基环丁酮与脂族和芳族腈反应，通过正式的[4 + 2]环加成反应生成二氢吡啶酮。
• Reactions of Nitrosobenzenes with Cyclobutanones by Activation with a Lewis Acid
  作者：Jun-ichi Matsuo、Yusuke Shima、Emiko Igarashi、Tomoyuki Yoshimura

  DOI：10.1055/s-0036-1588469

  日期：2018.4

  cycloaddition between 3-ethoxy-2-alkylcyclobutanones and nitrosobenzene proceeded by activation with Me 3 SiOTf to afford 6-alkyl-2-phenyl-2 H -1,2-oxazin-5(6 H )-one by regioselective cleavage of the more substituted C2–C3 bond of the cyclobutanone ring. On the other hand, reactions of 3-phenylcyclobutanones and 2-benzyloxycyclobutanone with nitrosobenzene gave γ,δ-unsaturated and cyclic hydroxamic acid derivatives

  3-乙氧基-2-烷基环丁酮和亚硝基苯之间的正式[4+2]环加成反应通过用Me 3 SiOTf活化得到6-烷基-2-苯基-2 H -1,2-恶嗪-5(6 H )-one通过区域选择性裂解环丁酮环上更多取代的 C2-C3 键。另一方面，3-苯基环丁酮和2-苄氧基环丁酮与亚硝基苯的反应分别通过环丁酮C1-C2键的断裂产生γ,δ-不饱和和环状异羟肟酸衍生物。
• Formal [4 + 4] cycloaddition of 3-arylcyclobutanones with anthracene and their acid-promoted intramolecular cyclization with skeletal rearrangement
  作者：Mayu Kanie、Yuya Ikawa、Tomoyuki Yoshimura、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.07.001

  日期：2019.8

  A reaction of 3-arylcyclobutanones with anthracene in the presence of TiCl4 gave 14-aryl-9,10-dihydro-9,10-butanoanthracen-12-ones as a formal [4 + 4] cycloadduct of anthracenes with a C4 unit formed by cleaving the more substituted C2C3 bond of cyclobutanones. On the other hand, activation of 3-arylcyclobutanones with TfOH in the absence of nucleophiles gave 2-tetralones with skeletal rearrangement

  3-TiCl 4存在下3-芳基环丁酮与蒽的反应生成了14-芳基-9,10-二氢-9,10-丁酮蒽-12-作为蒽的正式[4 + 4]环加合物，形成了C4单元通过裂解环丁酮的更取代的C2 C3键。另一方面，在不存在亲核试剂的情况下，用TfOH活化3-芳基环丁酮会产生具有骨架重排的2-tetralones。
• Catalytic enantioselective synthesis of benzocyclobutenols and cyclobutanols <i>via</i> a sequential reduction/C–H functionalization
  作者：Jun Chen、Zhan Shi、Chunyu Li、Ping Lu

  DOI：10.1039/d1sc02119b

  日期：——

  We report here a sequential enantioselective reduction/C–H functionalization to install contiguous stereogenic carbon centers of benzocyclobutenols and cyclobutanols. This strategy features a practical enantioselective reduction of a ketone and a diastereospecific iridium-catalyzed C–H silylation. Further transformations have been explored, including controllable regioselective ring-opening reactions

  我们在这里报告了连续的对映选择性还原/C-H官能化，以安装苯并环丁烯醇和环丁醇的连续立体碳中心。该策略的特点是酮的实用对映选择性还原和非对映特异性铱催化的 C-H 硅烷化。进一步的转化已经被探索，包括可控的区域选择性开环反应。此外，该策略已用于合成三种天然产物：叶绿素（拟定结构）、大茴香醇和芳香醇。