1,1-dibromo-2,2-dimethylcyclopropane | 32264-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1,1-dibromo-2,2-dimethylcyclopropane
• 英文别名: 1,1-Dibrom-2,2-dimethylcyclopropan
• CAS: 32264-50-9
• 化学式: C₅H₈Br₂
• 分子量: 227.927
• InChiKey: ISSHHAUNLBQBLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dibromo-2,2-dimethylcyclopropane 在 sodium 作用下， 以 乙醇 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 以40%的产率得到1,1-二甲基环丙烷
  参考文献：
  名称：

  Thermal Isomerizations of 1,1-Dimethyl-2,2-d₂-cyclopropane

  摘要：

  The gas-phase thermal isomerization of 1,1-dimethylcyclopropane at 420 degrees C gives 3-methyl-1-butane and 2-methyl-2-butene. The mixture of products formed from 1,1-dimethyl-2,2-d(2)-cyclopropane is consistent with conventional rationales; neither tert-butylcarbene nor isobutylcarbene is involved as a mechanistically significant intermediate. Both kinetic and deuterium labeling evidence suggests that heterogeneous wall-catalyzed processes afford secondary products, including 2-methyl-1-butene.

  DOI：

  10.1021/jp9918712
• 作为产物：
  描述：

  戊烯 在 三溴甲烷 、 potassium tert-butylate 作用下， 生成 1,1-dibromo-2,2-dimethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  卤代环丙烷的高温热解

  摘要：

  二卤环丙烷和单卤环丙烷的热解反应在 200-400°C 下进行。溴取代的环丙烷在此温度范围内很容易分解。在所有情况下，热解产物都是开环烯烃。至于单卤代环丙烷，反应以立体定向方式进行。根据电环开环的要求讨论了可能的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.44.1130

文献信息

• Multicomponent Reactions Involving 2-Methyleneaziridines:  Rapid Synthesis of 1,3-Disubstituted Propanones
  作者：Jerome F. Hayes、Michael Shipman、Heather Twin

  DOI：10.1021/jo016164v

  日期：2002.2.1

  metalloenamine (metalated imine) intermediate in a regiocontrolled manner. The sequential formation of two new intermolecular carbon-carbon bonds in this reaction provides a rapid entry into a variety of 1,3-disubstituted propan-2-ones, including 11 and 14-23. The scope and mechanism of this multicomponent reaction (MCR) has been assessed. It is established that this MCR tolerates alkyl, aryl, and benzylic Grignard

  1-烷基-2-亚甲基氮丙啶1或2的开环反应是通过有机铜试剂（R（2）CuLi或RMgX / CuI）在三氟化硼二乙基醚化物的存在下完成的，在其中得到1-取代的丙烷-2-酮3-9。产率42-88％。在不存在路易斯酸的情况下用RMgCl / CuI进行的开环使得金属烯胺（金属化的亚胺）中间体以区域控制的方式进一步烷基化。在该反应中两个新的分子间碳-碳键的顺序形成提供了快速进入各种1,3-二取代的丙烷-2-酮的能力，包括11和14-23。已经评估了这种多组分反应（MCR）的范围和机理。可以确定的是，该MCR可以耐受烷基，芳基和苄基格氏试剂以及各种亲电试剂，包括烷基碘，溴化物和甲苯磺酸盐，以及环氧化物和醛。另外，在2-亚甲基氮丙啶的环外双键上的宝石-二甲基取代是可容忍的。该MCR已应用于一锅合成的（Z）-6-heneicosen-11-one，25，它是花Tu蛾的重要性引诱剂。使用3-氘-1-（1
• Synthesis of substituted piperidines, decahydroquinolines and octahydroindolizines by radical rearrangement reactions of 2-alkylideneaziridines
  作者：Natacha Prévost、Michael Shipman

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00730-5

  日期：2002.8

  Rearrangement of a variety of 3-(2-methyleneaziridin-1-yl)propyl radicals, generated using Bu3SnH/AIBN by homolytic cleavage of phenylselenide substituted 2-methyleneaziridines, produces 3-methylenepiperidines in yields ranging from 58 to 68%. By combining this radical rearrangement with an additional 5-exo-trig cyclisation, this method provides an octahydroindolizine with moderate levels of diastereocontrol

  使用Bu 3 SnH / AIBN通过苯硒化物取代的2-亚甲基氮丙啶的均相裂解生成的各种3-（2-亚甲基氮丙啶-1-基）丙基自由基的重排产生3-亚甲基哌啶，产率为58-68％。通过将该自由基重排与另外的5- exo- trig环化结合，该方法提供了具有中等水平的非对映异构控制的八氢吲哚嗪（dr = 4：1）。该重排可与相关的2-异丙基亚氮丙啶一起使用，但是不能成功地扩展至4-（2-亚甲基叠氮基-1-基）丁基。
• Solid-Phase, Multicomponent Reactions of Methyleneaziridines:  Synthesis of 1,3-Disubstituted Propanones
  作者：Jean-François Margathe、Michael Shipman、Stephen C. Smith

  DOI：10.1021/ol051953a

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] Polymer-supported methyleneaziridines undergo ring opening by Grignard reagents under copper catalysis to yield metalloenamines which are alkylated in situ to yield ketimines. Filtration and washing of these Merrifield resin-bound intermediates prior to hydrolysis provides the corresponding 1,3-disubstituted propanones in a high state of purity without recourse to column chromatography

  [反应：参见正文]聚合物负载的亚甲基氮丙啶在铜催化下通过格氏试剂进行开环，生成金属烯胺，将其原位烷基化以生成酮亚胺。在水解之前过滤和洗涤这些与Merrifield树脂结合的中间体，可以提供高纯度的相应1,3-二取代丙烷，而无需借助柱色谱。
• Tandem Hydroalumination/Cu-Catalyzed Asymmetric Vinyl Metalation as a New Access to Enantioenriched Vinylcyclopropane Derivatives
  作者：Daniel S. Müller、Veronika Werner、Sema Akyol、Hans-Günther Schmalz、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01661

  日期：2017.8.4

  Herein, we report the first enantio- and diastereoselective addition of stereodefined vinyl organometallic reagents to cyclopropenes. The operationally simple tandem hydroalumination and copper-catalyzed vinylmetalation allows for the unique access of a diverse set of enantioenriched vinylcyclopropane derivatives.

  在本文中，我们报道了立体定义的乙烯基有机金属试剂向环丙烯的第一个对映体和非对映体选择性加成。操作简单的串联加氢铝化和铜催化的乙烯基金属化可以独特地获得各种对映体富集的乙烯基环丙烷衍生物。
• The reaction of the trimethylchlorosilane/magnesium reagent with gem- dibromocyclopropanes
  作者：Dietmar Seyferth、Don P. Duncan

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90528-x

  日期：1980.3

  The reaction of the trimethylchlorosilane/magnesium reagent with gem- dibromocyclopropanes in tetrahydrofuran medium results in the formation of silytated cyclopropanes and/or silylated ring-opened products, depending on the substituents on the cyclopropane ring.

  三甲基氯硅烷/镁试剂与宝石-二溴环丙烷在四氢呋喃介质中的反应导致形成甲硅烷基化的环丙烷和/或甲硅烷基化的开环产物，具体取决于环丙烷环上的取代基。