tert-butyl-[[(2S,3S)-3-ethenyloxiran-2-yl]methoxy]-diphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[[(2S,3S)-3-ethenyloxiran-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
• 化学式: C₂₁H₂₆O₂Si
• 分子量: 338.522
• InChiKey: INLDRTLSXPNFDZ-PMACEKPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[[(2S,3S)-3-ethenyloxiran-2-yl]methoxy]-diphenylsilane 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.25h， 生成 (3S)-3-((R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(triethylsilyloxy)ethyl)-4,8-dimethyl-8-(triethylsilyloxy)-1-nonen-5-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation of the 5/5-Spiroketal of the Ritterazines

  摘要：

  The enantiomerically pure 5/5-spiroketal required for the synthesis of the ritterazines has been prepared with high diastereocontrol by ring closure followed by equilibration.

  DOI：

  10.1021/jo0626461
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-buten-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 potassium tert-butylate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.83h， 生成 tert-butyl-[[(2S,3S)-3-ethenyloxiran-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Preparation of the 5/5-Spiroketal of the Ritterazines

  摘要：

  The enantiomerically pure 5/5-spiroketal required for the synthesis of the ritterazines has been prepared with high diastereocontrol by ring closure followed by equilibration.

  DOI：

  10.1021/jo0626461

文献信息

• Multicomponent Linchpin Couplings. Reaction of Dithiane Anions with Terminal Epoxides, Epichlorohydrin, and Vinyl Epoxides:  Efficient, Rapid, and Stereocontrolled Assembly of Advanced Fragments for Complex Molecule Synthesis
  作者：Amos B. Smith、Suresh M. Pitram、Armen M. Boldi、Matthew J. Gaunt、Chris Sfouggatakis、William H. Moser

  DOI：10.1021/ja0376238

  日期：2003.11.1

  The development, application, and advantages of a one-flask multicomponent dithiane linchpin coupling protocol, over the more conventional stepwise addition of dithiane anions to electrophiles leading to the rapid, efficient, and stereocontrolled assembly of highly functionalized intermediates for complex molecule synthesis, are described. Competent electrophiles include terminal epoxides, epichlorohydrin

  描述了单瓶多组分二噻烷关键偶联方案的开发、应用和优势，而不是将二噻烷阴离子逐步添加到亲电试剂中，从而快速、高效和立体控制地组装用于复杂分子合成的高度官能化中间体。 . 有效的亲电试剂包括末端环氧化物、表氯醇和乙烯基环氧化物。使用表氯醇和乙烯基环氧化物可以实现高化学选择性。对于乙烯基环氧化物，二噻烷阴离子的空间性质至关重要；空间上不受阻碍的二噻烷阴离子提供 S(N)2 加合物，而受阻碍的阴离子主要导致 SN2' 加合物。机理研究表明 SN2' 过程是通过对乙烯基环氧化物的顺式加成而发生的。
• Regioselective and divergent opening of vinyl epoxides with ethoxyacetylene
  作者：Per Restorp、Peter Somfai

  DOI：10.1039/b408610d

  日期：——

  A divergent protocol for nucleophilic opening of vinyl epoxides with ethoxyacetylide has been developed and demonstrated to give complete regioselectivity depending on reaction conditions.

  已经开发了用乙氧基乙炔进行乙烯基环氧化物的亲核打开的不同方案，并证明了其根据反应条件具有完全的区域选择性。
• Regioselective and Divergent Opening of Vinyl Epoxides with Alkyne Nucleophiles
  作者：Per Restorp、Peter Somfai

  DOI：10.1002/ejoc.200500321

  日期：2005.9

  with the development and application of new synthetic methodology for stereo- or regioselective construction of carbon-carbon bonds in organic synthesis. The first part of this thesis describes the development of a divergent protocol for stereoselective synthesis of chiral aminodiols by employing Mukaiyama aldol additions to syn- and anti-α-amino-β-silyloxy aldehydes. The stereoselectivity of the nucleophilic

  本论文涉及有机合成中碳-碳键立体或区域选择性构建的新合成方法的开发和应用。本论文的第一部分描述了通过向合成和反α-氨基-β-甲硅烷氧基醛添加向山醛醇加成来立体选择性合成手性氨基二醇的不同方案的发展。亲核攻击的立体选择性受与 α-氨基部分的螯合或 Felkin-Anh 意义上的亲核攻击控制。该研究还旨在阐明在底物控制的亲核添加到这些和类似系统中决定醛 π 面选择性的因素。在第二部分中，N-Ts-α-氨基醛和 1 的高度立体选择性 [3 + 2]-环化反应，提出了用于立体选择性构建密集功能化吡咯烷的 3-双（甲硅烷基）丙烯。此外，该方法还作为从常见的晚期吡咯烷中间体合成多羟基吡咯烷和吡咯里西啶生物碱 DGDP 和 (+)-alexine 的关键步骤而实施。最后，描述了使用炔烃亲核试剂区域选择性打开乙烯基环氧化物的不同方案，其中亲核攻击的区域选择性由反应条件的选择控制。然而，SN2 和 SN2'
• Dithiane Additions to Vinyl Epoxides:  Steric Control over the S_N2 and S_N2‘ Manifolds
  作者：Amos B. Smith、Suresh M. Pitram、Matthew J. Gaunt、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/ja0283100

  日期：2002.12.1

  High chemoselectivity can be achieved in the addition of lithium dithiane anions to vinyl epoxides exploiting the steric nature of the dithiane substituent. Unencumbered dithiane anions afford SN2 adducts, whereas sterically encumbered anions lead primarily to SN2' adducts. Furthermore, the SN2' addition occurs syn to the vinyl epoxide.
• Preparation of the 5/5-Spiroketal of the Ritterazines
  作者：Douglass F. Taber、Jean-Michel Joerger

  DOI：10.1021/jo0626461

  日期：2007.4.1

  The enantiomerically pure 5/5-spiroketal required for the synthesis of the ritterazines has been prepared with high diastereocontrol by ring closure followed by equilibration.