2,2'-(2-bromo-1,3-phenylene)bis(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazole) | 847456-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-(2-bromo-1,3-phenylene)bis(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazole)
• 英文别名: 2,6-bis(4',4'-dimethyl-2'-oxazolinyl)phenyl bromide；2-[2-bromo-3-(4,4-dimethyl-5H-oxazol-2-yl)phenyl]-4,4-dimethyl-5H-oxazole；2-[2-bromo-3-(4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazole
• CAS: 847456-92-2
• 化学式: C₁₆H₁₉BrN₂O₂
• 分子量: 351.243
• InChiKey: HVVHHHIVAXYPRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(2-bromo-1,3-phenylene)bis(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazole) 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.92h， 生成
  参考文献：
  名称：

  计划合成的高价10–Pn–3物种（Pn = P或As）期间遇到意外的弯路和反应性

  摘要：

  摘要有计划地通过锂化/亲电淬灭（用PnCl 3； Pn = P或As）从溴化的双（恶唑啉）和双（亚胺）NCN钳合成高价的10–P–3和10–As–3化合物1和2。 ）/还原方案导致意外的发现和反应性。生成双（恶唑啉）连接的（NCN）PCl 2衍生物CP导致分子内SN 2反应，从而导致开环3的形成，可以用PhMgBr将其苯酚化，得到4。在溶液中，基于31 P {1 H} NMR光谱的基于双（亚胺）的（NCN）PCl 2模拟DP显示出复杂的产物混合物，这可能是由于存在几种离子物种和亚胺-烯胺互变异构体，而As衍生物（D As）是可分离的，并且以扭曲的方形金字塔形状结晶。用PMe 3还原D的两种衍生物都无法得到目标10–Pn–3（Pn = P或As）2，而是生成了罕见的动态钟声拍板实例。下载高分辨率图像（57KB）下载完整尺寸的图像

  DOI：

  10.1016/j.poly.2017.08.039
• 作为产物：
  描述：

  2-溴异酞酸 在 氯化亚砜 、 草酰氯 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 2,2'-(2-bromo-1,3-phenylene)bis(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazole)
  参考文献：
  名称：

  Pheox-和Phebox-铝配合物的合成和表征：在有机反应中用作可调节的路易斯酸催化剂。

  摘要：

  合成了Pheox-和Phebox-铝配合物，然后通过光谱分析对其进行了表征。这些络合物充当路易斯酸催化剂，并且通过使用Pheox，Phebox和杂原子配体控制其催化活性。在富电子醛和缺电子醛之间的竞争性杂狄尔斯-阿尔德反应中，Pheox-铝配合物对AlCl3具有相反的底物选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201901791

文献信息

• 2,6-Bis(oxazolinyl)phenylnickel(II) Bromide and 2,6-Bis(ketimine)phenylnickel(II) Bromide:  Synthesis, Structural Features, and Redox Properties
  作者：Marianne Stol、Dennis J. M. Snelders、Meenal D. Godbole、Remco W. A. Havenith、David Haddleton、Guy Clarkson、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Gerard P. M. van Klink、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om061055y

  日期：2007.7.30

  terdentate ligand systems. Complexes 2 were found to be inactive as catalysts in the atom-transfer radical polymerization (ATRP) reaction of methyl methacrylate (MMA) and in the atom-transfer radical addition (ATRA, Kharasch addition) reaction of CCl4 to MMA. This is ascribed to the relatively high oxidation potential of NiII−Phebox complexes, which excludes the (reversible) formation of a d7-NiIII−Phebox

  通过两种合成路线（A和B）合成了2,6-双（恶唑啉基）苯基镍溴化物络合物[NiBr（R，R'-Phebox）]（2）。在路径A中，选择性双-邻[R，R'-PheboxBr]，然后用[NIBR一个转移金属化反应的锂化2（PET 3）2 ]，得到不仅络合物2与η 3 -聚物- Ñ，Ç，ñ “π-键结合的配位体Phebox而且[NIBR（R，R'-Phebox）（PET 3）2 ]，7，其中，所述镍中心η 1 - ç键合到环内ç本位的Phebox的配体。两个PEt 3配体的配位完成7中Ni中心的方平面配位球。当R ＝ t- Bu，R′＝ H时，仅形成络合物7c。可替代地，当遵循路线B（用[Ni（cod） 2 ]进行氧化加成，cod ＝环辛二烯）时，观察到复合物2的选择性形成。得到了[NiBr-（ i -Pr，H-Phebox）]（ 2b）和[NiBr（双（酮亚胺）苯基）]（ 3）的X射线晶体结构
• Catalytic Hydrodefluorination via Oxidative Addition, Ligand Metathesis, and Reductive Elimination at Bi(I)/Bi(III) Centers
  作者：Yue Pang、Markus Leutzsch、Nils Nöthling、Felix Katzenburg、Josep Cornella

  DOI：10.1021/jacs.1c06735

  日期：2021.8.18

  catalyzed by bismuthinidenes, Phebox-Bi(I) and OMe-Phebox-Bi(I). Mechanistic studies on the elementary steps support a Bi(I)/Bi(III) redox cycle that comprises C(sp2)–F oxidative addition, F/H ligand metathesis, and C(sp2)–H reductive elimination. Isolation and characterization of a cationic Phebox-Bi(III)(4-tetrafluoropyridyl) triflate manifests the feasible oxidative addition of Phebox-Bi(I) into the

  在此，我们报告了由 bismuthinidenes、Phebox-Bi(I) 和 OMe-Phebox-Bi(I) 催化的多氟芳烃的加氢脱氟反应。基本步骤的机理研究支持 Bi(I)/Bi(III) 氧化还原循环，包括 C(sp 2 )-F 氧化加成、F/H 配体复分解和 C(sp 2 )-H 还原消除。阳离子 Phebox-Bi(III)(4-四氟吡啶基) 三氟甲磺酸酯的分离和表征表明 Phebox-Bi(I) 氧化加成到 C(sp 2 )-F 键中是可行的。为在催化过程中形成瞬态 Phebox-Bi(III)(4-四氟吡啶基)氢化物提供了光谱证据，该氢化物在低温下分解以提供相应的 C(sp 2)–H 键，同时再生传播的 Phebox-Bi(I)。该协议代表了一个独特的催化示例，其中主组中心在低价氧化还原歧管中执行三个基本有机金属步骤。
• Preparation, Characterization, and Catalytic Reactions of NCN Pincer Iron Complexes Containing Stannyl, Silyl, Methyl, and Phenyl Ligands
  作者：Jun-ichi Ito、Satomi Hosokawa、Hairuzana Binti Khalid、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00082

  日期：2015.4.13

  chiral and achiral NCN pincer Fe complexes containing bis(oxazolinyl)phenyl (abbreviated as phebox) ligands with SnMe3, SiMe3, Me, and Ph ligands were investigated. Irradiation of (phebox)SnMe3 (2) with 1 equiv of Fe(CO)5 led to oxidative addition to give NCN pincer stannyl complex (phebox)Fe(CO)2(SnMe3) (3). Similarly, oxidative addition of (phebox)SiMe3 (4) with Fe(CO)5 resulted in the formation of

  研究了含有双（恶唑啉基）苯基（缩写为phebox）配体与SnMe 3，SiMe 3，Me和Ph配体的手性和非手性NCN钳制Fe络合物的制备和反应性。用1当量的Fe（CO）5辐照（phebox）SnMe 3（2）导致氧化加成，得到NCN夹钳式苯乙烯基配合物（phebox）Fe（CO）2（SnMe 3）（3）。类似地，将（phebox）SiMe 3（4）与Fe（CO）5氧化添加导致形成甲硅烷基络合物（phebox）Fe（CO）2 SiMe 3（5）。Me和Ph配合物（phebox）Fe（CO）2 R（7，R = Me; 8，R = Ph）通过溴化配合物（phebox）Fe（CO）2 Br（1）与ZnMe 2和分别为ZnPh 2。这些phebox Fe络合物可作为酮的氢化硅烷化和N-甲基吲哚的CH甲硅烷基化的催化剂。
• A Chiral Iron Complex Containing a Bis(oxazolinyl)phenyl Ligand: Preparation and Asymmetric Hydrosilylation of Ketones
  作者：Satomi Hosokawa、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1021/om1009186

  日期：2010.11.22

  New chiral pincer iron complexes having bis(oxazolinyl)phenyl ligands have been synthesized by oxidative addition of Fe2(CO)9 to 2-bromo-substituted ligands. This chiral pincer iron complex can catalyze the asymmetric hydrosilylation of simple aromatic ketones to give the corresponding alcohols.

  通过将Fe 2（CO）9氧化加成到2-溴取代的配体上，已经合成了具有双（恶唑啉基）苯基配体的新型手性夹铁配合物。该手性pin铁配合物可以催化简单的芳族酮的不对称氢化硅烷化，得到相应的醇。
• Synthesis and Structural Characterization of Lithium and Trimethyltin Complexes of 2,6-Bis(oxazolinyl)phenyl
  作者：Marianne Stol、Dennis J. M. Snelders、Jeroen J. M. de Pater、Gerard P. M. van Klink、Huub Kooijman、Anthony L. Spek、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om049267n

  日期：2005.2.1

  aromatic C atom. The 13C1H} NMR signal of Cipso, being a seven-line pattern with coupling constant 1J(13C−7Li) = 18 Hz, confirms that the dimeric structure is maintained in solution at room temperature. Variable-temperature (VT) NMR studies of 3a indicate that a fluxional process is occurring at room temperature, which can be frozen out below −16 °C (ΔG⧧ = 56 kJ/mol). This fluxional process is not observed

  用n - BuLi处理2,6-双（恶唑啉基）苯基溴化物（Phebox-Br）得到Phebox-Li络合物。随后用[SnClMe 3 ]进行金属转移，得到了Phebox-Sn络合物。Phebox配体可以各种齿状配位到过渡金属上。恶唑啉氧和亚胺氮都可以很好地螯合。理论上，使用该配体可以实现“ NCN”，“ OCO”或混合的齿状配位模式。[Sn（Me，Me-Phebox）Me 3 ]（2）和[Li（R，R'-Phebox）]配合物3a（R = R'= Me），3b（R = i Pr，R'= H）和3c（R = tBu，R'＝ H）被研究。发现在这种情况下，2没有表现出Phebox配体与Sn中心的螯合。[Li（R，R'-Phebox）]配合物3a具有晶体学特征，呈分子二聚体形式（即[Li（Phebox）] 2），在分子中包含两个形式上的三中心两电子键四元的Li 2 C 2环 形式化的Phebox阴