2-(4-methoxyphenyl)-1-(trimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene | 211870-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-1-(trimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenyl)-1-(trimethylsiloxy)cyclohex-1-ene；[2-(4-Methoxyphenyl)cyclohexen-1-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 211870-31-4
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂Si
• 分子量: 276.451
• InChiKey: UYRBXUYPCPQDND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-1-(trimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene 在 silver tetrafluoroborate 、 (R)-BINAP(AuCl)2 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(R)-2-(4-methoxyphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  来自阳离子金 (I) 络合物的手性布朗斯台德酸：酮的硅烯醇醚的催化对映选择性质子化

  摘要：

  在醇溶剂存在下，由阳离子金（I）二膦络合物开发出手性布朗斯台德酸，并将其应用于酮的硅烯醇醚的对映选择性质子化反应。以优异的产率和高对映选择性获得了各种光学活性环酮，包括在 α 位带有脂肪族底物的环酮。此外，该布朗斯台德酸的应用扩展到第一个布朗斯台德酸催化的无环底物的硅烯醇醚的对映选择性质子化反应，无论其E/Z比如何。

  DOI：

  10.1021/ja204331w
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 Bu3SnF 、 三叔丁基膦 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-1-(trimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  来自阳离子金 (I) 络合物的手性布朗斯台德酸：酮的硅烯醇醚的催化对映选择性质子化

  摘要：

  在醇溶剂存在下，由阳离子金（I）二膦络合物开发出手性布朗斯台德酸，并将其应用于酮的硅烯醇醚的对映选择性质子化反应。以优异的产率和高对映选择性获得了各种光学活性环酮，包括在 α 位带有脂肪族底物的环酮。此外，该布朗斯台德酸的应用扩展到第一个布朗斯台德酸催化的无环底物的硅烯醇醚的对映选择性质子化反应，无论其E/Z比如何。

  DOI：

  10.1021/ja204331w

文献信息

• Catalytic deacylative alkylations (DaA) of enolcarbonates: Total synthesis of (±)-Crinane
  作者：Mrinal K. Das、Abhinay Yadav、Satyajit Majumder、Alakesh Bisai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152129

  日期：2020.7

  deacylative allylation (DaA) of enolcarbonates (as pro-nucleophile) of cycloalkanones sharing acyl functionality at C2-position with readily available allylic alcohols (as pro-electrophiles) is disclosed under mild reaction conditions. A wide variety of cycloalkanones with an aromatic ring and allyl group at C-2 position (all-carbon quaternary center) are obtained in good to excellent yields (36 examples). The

  在温和的反应条件下，公开了一种有效的Pd（0）催化的环烷酮的烯醇碳酸酯（作为亲核体）的Pd（0）催化脱酰基烯丙基化（DaA），该环烷酮在C 2位与容易获得的烯丙醇（作为亲电子体）共享酰基功能。获得了各种具有良好至极好的收率的，具有在C-2位置（全碳季中心）的芳环和烯丙基的环烷酮（36个实例）。该方法的有用性已由5个步骤由2-芳基环己酮全合成金莲花科生物碱，（±）-肉桂烷。
• A Brønsted Acid Catalyst for the Enantioselective Protonation Reaction
  作者：Cheol Hong Cheon、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja8041542

  日期：2008.7.1

  A highly reactive and robust chiral Brønsted acid catalyst, chiral N-triflyl thiophosphoramide, was developed. The first metal-free Brønsted acid catalyzed enantioselective protonation reaction of silyl enol ethers was demonstrated using this chiral Brønsted acid catalyst. The catalyst loading could be reduced to 0.05 mol % without any deleterious effect on the enantioselectivity.

  开发了一种高反应性和稳健的手性布朗斯台德酸催化剂，手性 N-三氟甲磺酸硫代磷酰胺。使用这种手性布朗斯台德酸催化剂证明了第一个无金属布朗斯台德酸催化的甲硅烷基烯醇醚的对映选择性质子化反应。催化剂负载量可以降低到 0.05 mol%，而对对映选择性没有任何不利影响。
• Development of a new Lewis base-tolerant chiral LBA and its application to catalytic asymmetric protonation reaction
  作者：Cheol Hong Cheon、Tatsushi Imahori、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1039/c0cc02492a

  日期：——

  A new Lewis base-tolerant LBA (Lewis Acid Assisted Bronsted Acid) derived from La(OTf)(3) and (S)-HOP has been developed as a new chiral Bronsted acid. This acid has been successfully applied as a catalyst to asymmetric protonation reactions of silyl enol ethers of 2-substituted cyclic ketones.

  衍生自 La(OTf)(3) 和 (S)-HOP 的新型耐路易斯碱 LBA（路易斯酸辅助布朗斯台德酸）已被开发为一种新型手性布朗斯台德酸。该酸已成功用作 2-取代环酮的甲硅烷基烯醇醚不对称质子化反应的催化剂。
• Lewis Acid-Activated Chiral Leaving Group:  Enantioselective Electrophilic Addition to Prochiral Olefins
  作者：Hiroko Nakamura、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo020165l

  日期：2002.7.1

  A new strategy using a BINOL derivative as a chiral leaving group and Lewis acid has been developed for enantioselective alkylation of prochiral olefins. (R)-2,2'-Bis[2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl]-1,1'-binaphthol is demonstrated to be an effective reagent for enantioselective hydroxymethylation of silyl enol ethers and trisubstituted alkenes. Electrophilic addition to prochiral olefins is accompanied

  已经开发了一种使用BINOL衍生物作为手性离去基团和路易斯酸的新策略，用于前手性烯烃的对映选择性烷基化。已证明（R）-2，2′-双[2-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基] -1，1′-联苯酚是用于甲硅烷基烯醇醚和三取代烯烃的对映选择性羟甲基化的有效试剂。前手性烯烃的亲电加成伴随着乙缩醛的裂解，该缩醛被SnCl4双重激活，并且硅通过S（N）2取代过程产生了δ效应。使用该策略还描述了环状萜烯的对映选择性合成。
• Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers Catalyzed by a Chiral Pentacarboxycyclopentadiene-Based Brønsted Acid
  作者：Jun Li、Shaoyu An、Chao Yuan、Pingfan Li

  DOI：10.1055/s-0037-1611849

  日期：2019.7

  The enantioselective protonation of silyl enol ethers was realized in the presence of a pentacarboxycyclopenta-1,3-diene-based chiral Bronsted acid catalyst with water as an achiral proton source to give the corresponding α-aryl ketones in good yields and up to 75% ee.

  在基于五羧基环戊-1,3-二烯的手性布朗斯台德酸催化剂存在下，以水为非手性质子源实现甲硅烷基烯醇醚的对映选择性质子化，以良好的收率和高达 75% 的产率得到相应的 α-芳基酮ee。