(RS)-2-(Benzylidenamino)butansaeure-methylester | 75516-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (RS)-2-(Benzylidenamino)butansaeure-methylester
• 英文别名: methyl N-benzylidene-α-aminobutyrate；Methyl 2-(benzylideneamino)butanoate
• CAS: 75516-83-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: RGHCIZDOYUVTLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 0.001 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-2-(Benzylidenamino)butansaeure-methylester 、 1,4-萘醌 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 C₂₅H₂₅FeOP 、 三乙胺 、 silica gel 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到(1R,3R)-methyl 1-ethyl-4,9-dioxo-3-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-benzo[f]isoindole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过一锅顺序Cu（I）催化的不对称1,3-偶极环加成/氧化反应轻松获得对映体富集的异吲哚啉

  摘要：

  所有反应均在2 mL溶剂中用0.26 mmol的4a和0.20 mmol的2进行。CuBF 4＝ Cu（CH 3 CN）4 BF 4。孤立的产量。通过HPLC分析测定Ee。除非另有说明，否则反应在-20℃用2mL甲苯中的0.26mmol 4和0.20mmol 2进行。孤立的产量。通过HPLC分析确定Ee。在0°C进行。图1.（1 R，3 R）-5b的X射线结构。提供了针对5a – r和化合物7的校正结构。某些化合物在光谱中的质子在2.60至2.70 ppm之间，这在实验详细信息部分中没有报告；请参见化合物5a，5d，5f，5g，5i和5o的最新1 H NMR报告。在实验详细信息部分中报告的1 H NMR峰少于化合物5b和5n的光谱。参见5b的更新的1 H NMR报告：7.88（d，J = 7.5 Hz）应替换为7.88（d，J = 7.5 Hz，1H）；5n：7.44（d，J = 6.9 Hz，1H）应替换为7

  DOI：

  10.1021/ol5025458
• 作为产物：
  描述：

  N-Benzyliden-L-serin-methylester 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.05h， 生成 (RS)-2-(Benzylidenamino)butansaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  Wulff, Guenter; Boehnke, Helmut; Klinken, Heinz Theo, Liebigs Annalen der Chemie, 1988, p. 501 - 506

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Development of Catalytic Asymmetric 1,4-Addition and [3 + 2] Cycloaddition Reactions Using Chiral Calcium Complexes
  作者：Tetsu Tsubogo、Susumu Saito、Kazutaka Seki、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja8032058

  日期：2008.10.8

  4-addition and [3 + 2] cycloaddition reactions using chiral calcium species prepared from calcium isopropoxide and chiral bisoxazoline ligands have been developed. Glycine Schiff bases reacted with acrylic esters to afford 1,4-addition products, glutamic acid derivatives, in high yields with high enantioselectivities. During the investigation of the 1,4-addition reactions, we unexpectedly found that a [3

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1
• Enantio- and Diastereodivergent Construction of 1,3-Nonadjacent Stereocenters Bearing Axial and Central Chirality through Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Jiacheng Zhang、Xiaohong Huo、Junzhe Xiao、Ling Zhao、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05087

  日期：2021.8.18

  through synergistic Pd/Cu-catalyzed dynamic kinetic asymmetric allenylation with racemic allenylic esters. The protocol is suitable for a wide range of substrates including the challenging allenylic esters with less sterically bulky substituents and provided chiral allenylic products bearing 1,3-nonadjacent stereocenters with high levels of enantio- and diastereoselectivities (up to >20:1 dr and >99% ee)

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。
• Ir/Cu Dual Catalysis: Enantio- and Diastereodivergent Access to α,α-Disubstituted α-Amino Acids Bearing Vicinal Stereocenters
  作者：Xiaohong Huo、Jiacheng Zhang、Jingke Fu、Rui He、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00187

  日期：2018.2.14

  We describe a fully stereodivergent synthesis of a range of α,α-disubstituted α-amino acids via an Ir/Cu-catalyzed α-allylation of readily available imine esters. The introduction of a Cu-Phox complex-activated imine ester into the chiral iridium-catalyzed allylic allylation process is crucial for its high reactivity and excellent enantio- and diastereoselectivity (up to >99% ee and >20:1 dr). Importantly

  我们描述了通过 Ir/Cu 催化的易于获得的亚胺酯的 α-烯丙基化反应合成一系列 α,α-二取代 α-氨基酸的完全立体发散合成。将 Cu-Phox 络合物活化的亚胺酯引入手性铱催化的烯丙基化过程对其高反应性和优异的对映选择性和非对映选择性（高达 >99% ee 和 >20:1 dr）至关重要。重要的是，这两种手性催化剂可以完全控制立体中心的构型，提供所需产品的所有立体异构体。通过以立体发散方式合成生物活性分子的二肽和类似物，证明了该方法的实用性。
• Silver(I)-Catalyzed Atroposelective Desymmetrization of <i>N</i>-Arylmaleimide via 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides: Access to Octahydropyrrolo[3,4-<i>c</i>]pyrrole Derivatives
  作者：Hua-Chao Liu、Hai-Yan Tao、Hengjiang Cong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00396

  日期：2016.5.6

  has been established successfully, affording a facile access to a series of biologically important and enantioenriched octahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole derivatives in generally high yields (up to 99%) with excellent levels of diastereo-/enantioselectivities (up to 99% ee, >20:1 dr). Subsequent transformations led to fascinating 2H-pyrrole and polysubstituted pyrrole compounds without loss of stereoselectivity

  已经成功地建立了通过原位生成的偶氮甲亚胺的1,3-偶极环加成反应的N-（2-叔丁基苯基）马来酰亚胺的高效Ag（I）催化的对位选择性脱对称，为人们提供了一系列重要的生物学上的便捷途径和对映体富集的八氢吡咯并[3,4- c ]吡咯衍生物，通常收率高（高达99％），非对映/对映选择性极好（ee高达99％，> 20：1 dr）。随后的转化导致令人着迷的2 H-吡咯和多取代的吡咯化合物，而不会失去立体选择性。生成的手性轴的绝对构型已明确标识为（M）通过单晶X射线衍射分析。此外，基于全面的实验结果和一种环加合物的绝对构型，立体选择性的起源被认为归因于手性配体和叔丁基的庞大的PPh 2基团造成的空间拥挤。N-（2-叔丁基苯基）马来酰亚胺的基团。手性配体的NH 2基团与N-（2-叔丁基苯基）马来酰亚胺的羰基之一之间可能的氢键相互作用被认为有助于稳定过渡态。
• A Facile Access to Enantioenriched Isoindolines <i>via</i> One-Pot Sequential Cu(I)-Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition/Aromatization
  作者：Zhaolin He、Tanglin Liu、Haiyan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/ol302987h

  日期：2012.12.21

  Facile access to enantioenriched isoindolines bearing a quaternary stereogenic center and a tertiary stereogenic center was successfully developed via highly efficient Cu(I)/(S,Rp)-PPFOMe-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylide with quinone derivatives followed by silica-gel-promoted aromatization in a one-pot reaction protocol. The present catalytic system exhibited high

  通过高效的Cu（I）/（S，Rp）-PPFOMe催化的不对称1,3-偶极环偶氮甲亚胺内鎓盐与醌衍生物的加成反应，然后成功地获得了带有季立体形成中心和三级立体形成中心的对映体富集的异吲哚啉。一锅反应方案中硅胶促进的芳构化 本催化体系在温和条件下表现出高非对映选择性，优异的对映选择性和广泛的底物范围。