5-benzylidene-4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one | 96396-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-benzylidene-4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4,4-dimethyl-5-phenylmethylene-1,3-dioxolan-2-one；5-Benzylidene-4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 96396-91-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: FTAGLMVLTQUPGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.5±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.177±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-benzylidene-4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one 在 caesium carbonate 作用下， 65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以72%的产率得到4-hydroxy-5,5-dimethyl-3-phenylfuran-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  由炔丙醇和CO 2 †合成四氢苯甲酸

  摘要：

  首次报道了从容易获得的炔丙醇和二氧化碳中直接和实用地合成重要的四元酸。这种无过渡金属的转变具有高原子和步长经济性，温和的反应条件，良好的官能团耐受性和高收率。初步的机理研究表明，该反应通过环化进行，得到亚烷基环状碳酸酯，开环和再环化过程。

  DOI：

  10.1039/c8cc03039a
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 potassium tert-butylate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 35.0~50.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 5-benzylidene-4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  多孔银配位聚合物对炔烃的非均相催化二氧化碳环加成反应的活化

  摘要：

  广泛研究的多孔配位聚合物具有大的孔可以吸附废二氧化碳，并将其进一步转化为有价值的化学产品，在工业和学术上都引起了研究兴趣。活性银（I）离子具有特定的亲核性，可通过π激活来激活含炔分子的C≡C键。将催化性Ag金属位点引入多孔骨架代表了一种有前途的方法来构建可将炔丙醇与CO 2环化的非均相催化剂，这对于将二氧化碳在环境上无害地转化为精细化学品非常有用。我们报告了通过仔细修改银位点的配位几何结构，制备具有活性银位点并有效形成银-银键的多孔配位聚合物（PCP）。多孔骨架中的分散银（I）链能够有效转化CO 2乙炔的衍生物以非均相方式生成α-亚烷基环状碳酸酯。X射线结构分析揭示了位于框架孔中的两种底物分子，它们通过与功能性Ag链的多次相互作用而对应于捕获和活化模式。还给出了将简单的炔烃和二氧化碳串联转化为α-亚烷基环状碳酸酯的例子。位置合适的催化银（I）部位和骨架的结晶特性有助于对每个催化步骤的中间体

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b03404
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 3-甲基-1-戊炔-3-醇 在 5-benzylidene-4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 50.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以96%的产率得到4-ethyl-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过乙腈的裂解合成具有原位生成氰基的基于Cu（I）-CN的MOF：高效地将炔丙醇与CO 2催化环化

  摘要：

  开发一种高效的合成氰基桥联化合物以避免有毒有机或无机氰化物的方法，是减轻氰化物污染的非常重要的方法。在这里，在溶剂热条件下，使用铜离子与Na 4 W 10 O 32耦合在CH 3 CN中，合成了基于CN的MOF催化剂（Cu（I）–CN–BPY）。氰基是由CH 3 CN中C（sp 3）–C（sp）的裂解原位产生的。因为Cu（I）位置具有激活碳-碳三键的π-活化内部炔烃以进行羧基环化反应的能力，所以该化合物已用于将炔丙醇与CO 2环化并显示出高效率，> 95％的产率。为了寻找羧基环化中MOF结构的活性位点，我们还合成了两个Cu（I）-Cl-BPY和Cu（I）I-BPY的MOF，并对该反应进行了研究。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2020.111190

文献信息

• Scope of chemical fixation of carbon dioxide catalyzed by a bifunctional monomeric tungstate
  作者：Keigo Kamata、Toshihiro Kimura、Hanako Sunaba、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1016/j.cattod.2013.09.054

  日期：2014.5

  corresponding carbamic acid intermediates. The present bifunctionality could be applied to chemical fixation of CO2 even at atmospheric pressure with various kinds of structurally diverse aryl diamines, primary monoamines, propargylic alcohols, and propargylic amines into cyclic urea derivatives, 1,3-disubstituted urea derivatives, cyclic carbonates, and cyclic carbamates, respectively.

  简单的单体钨酸盐TBA 2 [WO 4 ]（I，TBA =四正丁基铵）中的钨-氧羰基部分同时显示出CO 2和1,2-苯二胺（1a）的双功能活化。通过1 H，13 C和183 W NMR光谱证实，加合物I-1a和I-（CO 2）n（n  = 1和2）是由I与1a和CO 2的反应形成的。， 分别。这些加合物在形成相应的氨基甲酸中间体中起重要作用。本双功能可应用于CO的化学固定2即使在与各种结构不同的芳基二胺，伯单胺，炔丙醇，炔丙基和胺成环状脲衍生物，1,3-二取代的脲衍生物，环状碳酸酯大气压，和环状氨基甲酸酯。
• Bifunctional Silver(I) Complex-Catalyzed CO₂Conversion at Ambient Conditions: Synthesis of α-Methylene Cyclic Carbonates and Derivatives
  作者：Qing-Wen Song、Wei-Qiang Chen、Ran Ma、Ao Yu、Qiu-Yue Li、Yao Chang、Liang-Nian He

  DOI：10.1002/cssc.201402921

  日期：2015.3

  The chemical conversion of CO2 at atmospheric pressure and room temperature remains a great challenge. The triphenylphosphine complex of silver(I) carbonate was proved to be a robust bifunctional catalyst for the carboxylative cyclization of propargylic alcohols and CO2 at ambient conditions leading to the formation of α‐methylene cyclic carbonates in excellent yields. The unprecedented performance

  在大气压和室温下，CO 2的化学转化仍然是一个巨大的挑战。事实证明，碳酸银（I）的三苯基膦配合物是一种强大的双功能催化剂，可在环境条件下对炔丙醇和CO 2进行羧化环化反应，从而以极好的收率形成α-亚甲基环状碳酸酯。[（PPh 3）2 Ag] 2 CO 3的空前性能可能归因于CO 2和炔丙醇的同时活化。此外，催化物种的高度相容的碱性使炔丙醇与CO 2反应导致形成关键的烷基碳酸银中间体：较大的[（Ph 3 P）2 Ag I ] +有效激活碳-碳三键并增强烷基碳阴离子的O-亲核性，从而大大促进了分子内亲核环化。值得注意的是，该催化方案也适用于炔丙醇，仲胺和CO 2（在大气压下）反应以生成β-氧代丙基氨基甲酸酯。
• Efficient chemical fixation of CO2 promoted by a bifunctional Ag2WO4/Ph3P system
  作者：Qing-Wen Song、Bing Yu、Xue-Dong Li、Ran Ma、Zhen-Feng Diao、Rong-Guan Li、Wei Li、Liang-Nian He

  DOI：10.1039/c3gc42406e

  日期：——

  anion is proposed. Recycling trials on carboxylative cyclization of propargyl alcohols and CO2 illustrate that the catalyst can be reused at least 4 times with retention of high catalytic activity and selectivity. Especially, it allows the direct and effective application in the one-pot synthesis of various oxazolidinones bearing exocyclic alkenes and carbamates in moderate to high yields upon the alternative

  通过炔丙醇和CO 2的羧化组装，开发了一种高效的多相银催化的α-亚甲基环状碳酸酯基序的构建反应。在室温下，在无溶剂条件下，仅用1 mol％的Ag 2 WO 4和2 mol％的PPh 3以及大气中的CO 2平稳地进行这种CO 2固定方案，对环境无害且低能耗。简单的操作程序。值得注意的是，仅通过化学选择性就可以达到高达98％的分离的碳酸盐收率。另外，Ag 2 WO 4的双重活化能力面向炔丙基底物和CO 2的基础是，提出了银阳离子和钨酸根阴离子的协同催化机理。炔丙醇和CO 2的羧基环化的循环试验表明，该催化剂可重复使用至少4次，同时保留了高催化活性和选择性。特别地，它允许在交替引入伯胺或仲胺时以中等至高收率直接有效地将各种带有环外烯烃和氨基甲酸酯的恶唑烷酮单锅合成。
• Alkyne Activation by a Porous Silver Coordination Polymer for Heterogeneous Catalysis of Carbon Dioxide Cycloaddition
  作者：Zhen Zhou、Cheng He、Lu Yang、Yefei Wang、Tao Liu、Chunying Duan

  DOI：10.1021/acscatal.6b03404

  日期：2017.3.3

  preparation of porous coordination polymers (PCPs) with active silver sites and efficient silver–silver bond formation by carefully modifying the coordination geometries of the silver sites. The decentralized silver(I) chains in the porous frameworks enable the efficient conversion of CO2 and derivatives of acetylene to α-alkylidene cyclic carbonates in a heterogeneous manner. X-ray structure analysis reveals

  广泛研究的多孔配位聚合物具有大的孔可以吸附废二氧化碳，并将其进一步转化为有价值的化学产品，在工业和学术上都引起了研究兴趣。活性银（I）离子具有特定的亲核性，可通过π激活来激活含炔分子的C≡C键。将催化性Ag金属位点引入多孔骨架代表了一种有前途的方法来构建可将炔丙醇与CO 2环化的非均相催化剂，这对于将二氧化碳在环境上无害地转化为精细化学品非常有用。我们报告了通过仔细修改银位点的配位几何结构，制备具有活性银位点并有效形成银-银键的多孔配位聚合物（PCP）。多孔骨架中的分散银（I）链能够有效转化CO 2乙炔的衍生物以非均相方式生成α-亚烷基环状碳酸酯。X射线结构分析揭示了位于框架孔中的两种底物分子，它们通过与功能性Ag链的多次相互作用而对应于捕获和活化模式。还给出了将简单的炔烃和二氧化碳串联转化为α-亚烷基环状碳酸酯的例子。位置合适的催化银（I）部位和骨架的结晶特性有助于对每个催化步骤的中间体
• AgX@carbon (X = Br and I) as robust and efficient catalysts for the reaction of propargylic alcohols and CO₂ to carbonates under ambient conditions
  作者：Jikuan Qiu、Yuling Zhao、Huiyong Wang、Guokai Cui、Jianji Wang

  DOI：10.1039/c6ra05224j

  日期：——

  Development of new efficient catalytic systems for chemical transformation of CO2 is a very attractive topic in green chemistry. In this work, we studied the synthesis of α-alkylidene cyclic carbonates through the coupling reaction between propargylic alcohols and CO2 with new silver catalysts. It was found that activated carbon supported AgX (X = Br and I) was a simple and efficient catalyst for the

  研发用于CO 2化学转化的新型高效催化系统是绿色化学中非常有吸引力的主题。在这项工作中，我们研究了通过炔丙基醇与CO 2与新型银催化剂的偶联反应合成α-亚烷基环状碳酸酯。发现活性炭负载的AgX（X = Br和I）是一种简单有效的催化剂，用于炔丙基醇与CO 2的羧基环化在大气压和室温下。获得接近99％的所需产物的收率，并且可以通过溶剂萃取简单地分离产物。此外，在不降低催化活性和选择性的情况下，催化剂可以容易地回收和重复使用至少十次。这些发现对于开发用于生产α-亚烷基环状碳酸酯的环境友好的化学方法是有用的。