N,N'-bis(tert-butyloxycarbonyl)-N-(5-bromopyridin-2-yl)hydrazine | 342635-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(tert-butyloxycarbonyl)-N-(5-bromopyridin-2-yl)hydrazine
• 英文别名: 5-bromo-2-(1,2-di-tert-butoxycarbonyl-hydrazino)pyridine；bis(1,1-dimethylethyl) 1-(5-bromo-2-pyridyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate；tert-butyl N-(5-bromopyridin-2-yl)-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]carbamate
• CAS: 342635-34-1
• 化学式: C₁₅H₂₂BrN₃O₄
• 分子量: 388.261
• InChiKey: PVBCXORHXWXYGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-77 °C
• 密度：
  1.363±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(tert-butyloxycarbonyl)-N-(5-bromopyridin-2-yl)hydrazine 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到5-bromo-2-hydrazinylpyridine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  2-取代的吡啶与肼衍生物的催化胺化。

  摘要：

  [本文中的反应]使用螯合的膦配体在一步钯催化的胺化反应中制备受保护的吡啶基肼衍生物。在这些反应中，2-吡啶氯，溴化物和三氟甲磺酸是有效的亲电子试剂。肼基二甲酸二叔丁酯是极好的肼底物，所得产物在温和条件下脱保护。催化胺化作用提供了直接路线，可通往适用于金属-生物共轭物合成的受保护的双功能肼基吡啶连接基。

  DOI：

  10.1021/ol015731y
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二溴吡啶 、 二叔丁基叠氮草酸 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到N,N'-bis(tert-butyloxycarbonyl)-N-(5-bromopyridin-2-yl)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  合成17-α-取代的雌二醇-吡啶-2-基肼共轭物，作为在水中用Alberto络合物fac- [Re（OH2）3（CO）3] +标记的有效配体。

  摘要：

  （99m）Tc-雌二醇放射性药物的开发将有利于检测雌激素受体阳性的乳腺肿瘤。与有机金属三羰基-Tc（I）和相关的Re（I）配合物共轭的雌二醇衍生物能够实现高受体结合亲和力，但是在水中合成放射性标记配合物的有效方法尚不可用。我们对2-肼基吡啶作为Tc和Re的配体的合成的兴趣使我们研究了Pd催化卤代吡啶底物与肼基二甲酸二叔丁酯的胺化反应。2-和4-取代的卤代吡啶底物均经过与偶氮二甲酸二叔丁酯的CN偶联反应，生成Boc保护的吡啶肼衍生物。仅高度亲电子的3-吡啶卤化物被转化为肼。Boc保护的5-溴吡啶-2-基肼底物3是通过在2，5-二溴吡啶的2-位进行区域选择性取代而制备的。使用Sonogashira和Suzuki / Miyaura偶联反应分别以高收率合成1和2，将这种双功能螯合物连接到雌二醇的17alpha位置的乙炔基或乙烯基上。在酸性条件下将1脱保护得到肼盐酸盐25。通过用fac- [Re（

  DOI：

  10.1021/jo034780g

文献信息

• Synthesis of (pyridin-2-yl)hydrazine conjugates as bifunctional chelates using the Suzuki–Miyaura reaction
  作者：Jeffrey B. Arterburn、Bj K. Bryant、DaJun Chen

  DOI：10.1039/b304153k

  日期：——

  Palladium catalyzed C–C couplings were used to connect (pyridin-2-yl)hydrazine to organic substrates, including a phenylalanine derivative, providing a new method for introducing this important ligand.

  钯催化的C-C偶联反应被用来将（吡啶-2-基）肼连接到有机底物上，包括苯丙氨酸衍生物，为引入这一重要配体提供了一种新方法。
• Linkage Effects on Binding Affinity and Activation of GPR30 and Estrogen Receptors ERα/β with Tridentate Pyridin-2-yl Hydrazine Tricarbonyl−Re/^99mTc(I) Chelates
  作者：Chinnasamy Ramesh、Bj Bryant、Tapan Nayak、Chetana M. Revankar、Tamara Anderson、Kathryn E. Carlson、John A. Katzenellenbogen、Larry A. Sklar、Jeffrey P. Norenberg、Eric R. Prossnitz、Jeffrey B. Arterburn

  DOI：10.1021/ja066360p

  日期：2006.11.1

  We describe a new structural class of neutral tridentate pyridin-2-yl hydrazine chelates for labeling with tricarbonyl Re/99mTc(I) under aqueous conditions and investigate the receptor binding of synthetic estradiol derivatives with the novel G-protein-coupled receptor GPR30 and estrogen receptors ERalpha/beta. The steroid linkage affected the affinity and selectivity of estrogen binding with these receptors. Fluorescence assays based on calcium signaling demonstrate that membrane-permeable chelates 2 and 3 interact with the receptors in whole cells. These results suggest that in vitro assays will facilitate the development of targeted imaging agents for intracellular receptors and the feasibility of targeting GPR30 and ERalpha/beta for diagnostic tumor imaging.
• Catalytic Amination of 2-Substituted Pyridines with Hydrazine Derivatives
  作者：Jeffrey B. Arterburn、Kalla Venkateswara Rao、Ranjit Ramdas、Benjamin R. Dible

  DOI：10.1021/ol015731y

  日期：2001.5.1

  were prepared in a one-step palladium-catalyzed amination reaction using chelating phosphine ligands. 2-Pyridyl chlorides, bromides, and triflates were effective electrophiles in these reactions. Di-tert-butyl hydrazodiformate was an excellent hydrazine substrate, and the resulting products were deprotected under mild conditions. Catalytic amination provides a direct route to protected bifunctional

  [本文中的反应]使用螯合的膦配体在一步钯催化的胺化反应中制备受保护的吡啶基肼衍生物。在这些反应中，2-吡啶氯，溴化物和三氟甲磺酸是有效的亲电子试剂。肼基二甲酸二叔丁酯是极好的肼底物，所得产物在温和条件下脱保护。催化胺化作用提供了直接路线，可通往适用于金属-生物共轭物合成的受保护的双功能肼基吡啶连接基。
• Synthesis of 17-α-Substituted Estradiol-Pyridin-2-yl Hydrazine Conjugates as Effective Ligands for Labeling with Alberto's Complex <i>f</i><i>ac</i>-[Re(OH₂)₃(CO)₃]⁺ in Water
  作者：Jeffrey B. Arterburn、Cesear Corona、Kalla Venkateswara Rao、Kathryn E. Carlson、John A. Katzenellenbogen

  DOI：10.1021/jo034780g

  日期：2003.9.1

  hydrochloride salt 25. The 17alpha-estradiol-tricarbonylrhenium(I) complex 4 was synthesized by labeling 25 with fac-[Re(OH(2))(3)(CO)(3)](+) in aqueous ethanol. This complex exhibited excellent stability and high receptor binding affinity for the estrogen receptor, and it is a promising model for evaluation of the analogous Tc-99m complexes as diagnostic imaging agents for breast tumors.

  （99m）Tc-雌二醇放射性药物的开发将有利于检测雌激素受体阳性的乳腺肿瘤。与有机金属三羰基-Tc（I）和相关的Re（I）配合物共轭的雌二醇衍生物能够实现高受体结合亲和力，但是在水中合成放射性标记配合物的有效方法尚不可用。我们对2-肼基吡啶作为Tc和Re的配体的合成的兴趣使我们研究了Pd催化卤代吡啶底物与肼基二甲酸二叔丁酯的胺化反应。2-和4-取代的卤代吡啶底物均经过与偶氮二甲酸二叔丁酯的CN偶联反应，生成Boc保护的吡啶肼衍生物。仅高度亲电子的3-吡啶卤化物被转化为肼。Boc保护的5-溴吡啶-2-基肼底物3是通过在2，5-二溴吡啶的2-位进行区域选择性取代而制备的。使用Sonogashira和Suzuki / Miyaura偶联反应分别以高收率合成1和2，将这种双功能螯合物连接到雌二醇的17alpha位置的乙炔基或乙烯基上。在酸性条件下将1脱保护得到肼盐酸盐25。通过用fac- [Re（