methyl 2-((2-aminophenyl)ethynyl)benzoate | 169170-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((2-aminophenyl)ethynyl)benzoate
• 英文别名: methyl 2-[2-(2-aminophenyl)ethynyl]benzoate
• CAS: 169170-37-0
• 化学式: C₁₆H₁₃NO₂
• 分子量: 251.285
• InChiKey: XJINVSUGOAFDBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  52.32
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((2-aminophenyl)ethynyl)benzoate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到2-[2-(2-aminophenyl)ethyl]benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Tolan 氨基酸及其氢化同源物的合成和并入环状肽：构建人类 IgE 的 Cε3 域的 A-B 环模拟物阵列

  摘要：

  破坏人免疫球蛋白 E-高亲和力受体 I (IgE-FcεRI) 蛋白质-蛋白质相互作用 (PPI) 是开发抗哮喘疗法的有效策略。在这里，我们描述了基于 IgE Cε3 域内 A-B 环表位的一系列构象受限环肽的合成。肽含有各种tolan（即1,2-二芳基乙炔）氨基酸及其完全和部分氢化的同源物作为构象限制。含有 2,2'-tolan 的肽显示出适度的拮抗剂活性 (IC 50 ∼660 μM)，这是通过分子模型预测的，可以最好地模拟 IgE 中天然 A-B 环表位的构象。

  DOI：

  10.1021/jo202604q
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸甲酯 在 哌啶 、 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.66h， 生成 methyl 2-((2-aminophenyl)ethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Tolan 氨基酸及其氢化同源物的合成和并入环状肽：构建人类 IgE 的 Cε3 域的 A-B 环模拟物阵列

  摘要：

  破坏人免疫球蛋白 E-高亲和力受体 I (IgE-FcεRI) 蛋白质-蛋白质相互作用 (PPI) 是开发抗哮喘疗法的有效策略。在这里，我们描述了基于 IgE Cε3 域内 A-B 环表位的一系列构象受限环肽的合成。肽含有各种tolan（即1,2-二芳基乙炔）氨基酸及其完全和部分氢化的同源物作为构象限制。含有 2,2'-tolan 的肽显示出适度的拮抗剂活性 (IC 50 ∼660 μM)，这是通过分子模型预测的，可以最好地模拟 IgE 中天然 A-B 环表位的构象。

  DOI：

  10.1021/jo202604q

文献信息

• Hypervalent Iodine-Mediated Intramolecular <i>trans</i>-Aminocarboxylation and Oxoaminocarboxylation of Alkynes: Divergent Cascade Annulations of Isocoumarins under Metal-Free Conditions
  作者：Xiang Zhang、Wenjuan Hou、Daisy Zhang-Negrerie、Kang Zhao、Yunfei Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02611

  日期：2015.11.6

  An exclusive trans-aminocarboxylation and oxoaminocarboxylation of diarylalkynes were realized through hypervalent iodine-mediated cascade annulations under metal-free conditions, leading to divergent assembly of fused or spiro polycyclic heterocycles with a dosage of the hypervalent iodine oxidant. The mechanisms for the formation of both products are proposed.

  二芳基炔烃的排他性反氨基氨基化和氧氨基羧基化是通过在无金属条件下通过高价碘介导的级联环化实现的，从而导致稠合或螺环多环杂环与不同剂量的高价碘氧化剂发生发散组装。提出了两种产物形成的机理。
• Hypervalent-Iodine-Mediated Cascade Annulation of Diarylalkynes Forming Spiro Heterocycles under Metal-Free Conditions
  作者：Xiang Zhang、Chao Yang、Daisy Zhang-Negrerie、Yunfei Du

  DOI：10.1002/chem.201406393

  日期：2015.3.23

  unusual reaction featuring the cascade annulation of internal alkynes to afford spiro heterocycles as the products has been realized for the first time with a hypervalent iodine reagent as the only oxidant. This unprecedented process encompasses not only two sequential CN/CO‐bond formations, but also the insertion of a carbonyl oxygen, all in one pot under metal‐free conditions.

  以高价碘试剂为唯一氧化剂，首次实现了一种不寻常的反应，该反应具有内部炔烃的级联环化作用以提供螺环杂环产物的作用。这个过程前所未有不仅包括两个顺序Ç  N / C 在不含金属的条件下一锅O型键的形成，而且还一个羰基氧的插入，所有。
• Photophysical and theoretical studies of diphenylacetylene derivatives with restricted rotation
  作者：Małgorzata Szyszkowska、Cezary Czaplewski、Wiesław Wiczk

  DOI：10.1016/j.molstruc.2017.02.096

  日期：2017.6

  (amino) and electron-acceptor (ester) groups in 2,2′ or 3,2′ positions in phenyl rings were synthesized to study the effects of intramolecular charge transfer and stiffening of the conformation by intramolecular hydrogen bond on the photophysical properties. Additionally, the derivatives with and without a steric hindrance were studied to determine the effect of conformational freedom on photophysical properties

  摘要 合成了苯环 2,2' 或 3,2' 位含电子给体（氨基）和电子受体（酯）基团的二苯乙炔衍生物，研究分子内氢对分子内电荷转移和构象硬化的影响。光物理性质的结合。此外，研究了具有和不具有空间位阻的衍生物以确定构象自由度对光物理性质的影响。DFT 计算还确定了分子内氢键的持久性和相应的扭曲构象以及构象灵活性。
• Copper(I) Mediated IntramolecularCyclization of 2-(2-Amino-phenylethynyl)benzoic and [2-(2-Aminophenylethynyl)phenyl]aceticAcid Esters: A New Synthetic Step towards Isoindolo[2,1-<i>a</i>]indoles and 5<i>H</i>-Indolo[2,1-<i>a</i>]isoquinolines
  作者：Ramón J. Estévez、Francisco J. Reboredo、Mónica Treus、Juan C. Estévez、Luis Castedo

  DOI：10.1055/s-2003-40984

  日期：——

  We describe herein parallel synthetic routes to isoindolo[2,1-a]indoles and 5H-indolo[2,1-a]isoquinolines from 2-(2-aminophenylethynyl)benzoicacid esters and [2-(2-aminophenyl-ethynyl)phenyl]aceticacid esters, respectively.

  我们在此描述了从2-(2-氨基苯乙炔)苯甲酸酯和[2-(2-氨基苯乙炔)苯]醋酸酯分别合成isoindolo[2,1-a]indoles和5H-indolo[2,1-a]isoquinolines的平行合成路线。
• Metal-Free Synthesis of 4-Chloroisocoumarins by TMSCl-Catalyzed NCS-Induced Chlorinative Annulation of 2-Alkynylaryloate Esters
  作者：Krissada Norseeda、Nattawadee Chaisan、Charnsak Thongsornkleeb、Jumreang Tummatorn、Somsak Ruchirawat

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02793

  日期：2019.12.20

  4-Chloroisocoumarins can be conveniently prepared from 2-alkynylaryloate esters via the activation of alkynes by electrophilic chlorine, generated in situ from N-chlorosuccinimide (NCS) in the presence of 10 mol % trimethylsilyl chloride (TMSCl), which leads to 6-endo-dig-selective chlorinative annulation to give the desired products in moderate to quantitative yields. The procedure employs readily

  4-氯异香豆素可方便地由2-炔基芳基酸酯通过亲电氯活化炔烃而制得，该亲电基氯在10 mol％三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）存在下由N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）原位生成，从而生成6-内-dig-selective氯化法制环，以中等到定量的产量获得所需的产品。该方法使用了容易获得的试剂，并且可以在温和的条件下（0°C至rt）在各种底物上方便地进行。此外，该反应可扩展用于克级制备4-氯异香豆素。另外，通过分别用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）代替NCS，可以以中等至良好的产率制备4-溴-和4-碘异香豆素。