2-hydroxy-2-(2-methylphenyl)acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-hydroxy-2-(2-methylphenyl)acetonitrile
• 英文别名: (R)-2-hydroxy-2-(o-tolyl)acetonitrile；(R)-2-methylmandelonitrile；(2R)-2-hydroxy-2-(2-methylphenyl)acetonitrile
• 化学式: C₉H₉NO
• 分子量: 147.177
• InChiKey: KBPYNXCZRYZCTE-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 2-hydroxy-2-(2-methylphenyl)acetonitrile 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-O-acetyl-2-hydroxy-2-(2-methylphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用来自固定在硅藻土上的 Pouteria sapota 种子的羟基腈裂合酶从 2-取代苯甲醛制备光学活性氰醇

  摘要：

  摘要 用水提取来自Pouteria sapota种子的脱脂粗粉( Ps HNL)的HNL，并将水提取物固定在硅藻土上或冻干并用作半纯化的Ps HNL。将水提取物与硅藻土以1:1、1:2和1:4的比例混合，并冻干。固定化的Ps HNLdir-celite 催化 HCN 添加到缓冲液饱和的 DIPE（微水系统）中的 1b 中，在第一个循环中具有较高的对映选择性，但在接下来的两个循环中减少，以 1:4 的比例获得最佳结果。与Ps的反应与微水系统相比，双相介质（5%柠檬酸盐缓冲液）中的 HNLdir-celite 提高了转化率，但仍低于用 Ps HNL获得的转化率。研究的其他固定化方法是用丙酮沉淀酶并固定在硅藻土上，Ps HNLpp-硅藻土催化 HCN 对映选择性加成到 2-氟 ( 1a )、2-氯 ( 1b )、2-溴 ( 1c ) 、2-甲基 ( 1d ) 和 2-硝基 ( 1e ) 苯甲醛，在双相介质中（1:4

  DOI：

  10.1080/10242422.2022.2070430
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(2-methylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-hydroxy-2-(2-methylphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  一种新型双功能 Ti(IV) 配合物催化醛的不对称甲硅烷基氰化

  摘要：

  用 Ti(PrO-i)4 处理配体 (R)-3,3'-双(二苯基膦酰基)-BINOL 后，原位形成了一种新型的路易斯酸和路易斯碱双功能 Ti(IV) 配合物，该配合物被证明是是醛的不对称三甲基甲硅烷基氰化反应的有效催化剂。尽管对映选择性适中（对映体过量高达 51%），但相应的氰醇仍以高至极好的化学产率（83-93%）获得。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:31–35, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20652

  DOI：

  10.1002/hc.20652

文献信息

• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• A Novel Chiral (salen)AlIII Complex Catalyzed Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes
  作者：Zebing Zeng、Guofeng Zhao、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/ejoc.200701161

  日期：2008.3

  12-diamino-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene. This complex is an efficient catalyst for the asymmetric trimethylsilylcyanation of aldehydes in the presence of tributylphosphane oxide as an additive. The use of 1 mol-% of the complex led to the corresponding cyanohydrins in high yields (85–94 %) with good-to-excellent enantioselectivities (42–92 % ee).(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  通过 Et2AlCl 和源自 (R,R)-11,12-diamino-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene 的 salen (R,R)-1 的反应合成了一种新型手性 (salen)AlIII 复合物。该配合物是在三丁基氧化膦作为添加剂存在下醛的不对称三甲基甲硅烷基氰化反应的有效催化剂。使用 1 mol-% 的配合物可以以高产率 (85–94%) 获得相应的氰醇，并具有良好到出色的对映选择性 (42–92% ee)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA , 69451 德国魏因海姆, 2008)
• Asymmetric Synthesis of a New Salen Type-titanium Complex as the Catalyst for Asymmetric Trimethylsilylcyanation of Aldehydes
  作者：Zheng-Chang Lin、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/jccs.201000101

  日期：2010.8

  This work describes the asymmetric synthesis of a new salen‐type ligand via a Diels‐Alder reaction and Curtius rearrangement. The ligand with a norbornane skeleton was used in the trimethylsilylcyanation of aldehydes, but the enantioselectivity was 55%ee. The norborane skeleton was cleaved to destroy this rigidity, and the eanatioselectivity was thereby increased to 85%ee.

  这项工作描述了通过Diels-Alder反应和Curtius重排的新Salen型配体的不对称合成。具有降冰片烷骨架的配体用于醛的三甲基甲硅烷基氰化中，但对映选择性为55％ee。切割去甲硼烷骨架以破坏该刚性，从而将选择性选择性提高至85％ee。
• A new (R)-hydroxynitrile lyase from Prunus mume: asymmetric synthesis of cyanohydrins
  作者：Samik Nanda、Yasuo Kato、Yasuhisa Asano

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.105

  日期：2005.11

  A new hydroxynitrile lyase (HNL) was isolated from the seed of Japanese apricot (Prunus mume). The enzyme has similar properties with HNL isolated from other Prunus species and is FAD containing enzyme. It accepts a large number of unnatural substrates (benzaldehyde and its variant) for the addition of HCN to produce the corresponding cyanohydrins in excellent optical and chemical yields. A new HPLC

  从日本杏（Prunus mume）的种子中分离出一种新的羟腈裂解酶（HNL ）。该酶与从其他李属物种中分离的HNL具有相似的特性，并且是含FAD的酶。它接受大量非天然底物（苯甲醛及其变体）以添加HCN，从而以优异的光学和化学收率生产相应的氰醇。针对该酶开发了一种新的基于HPLC的对映选择性测定技术，该技术可促进在缓冲溶液（pH = 4.5）中将KCN添加到苯甲醛中。
• Asymmetric Addition of Hydrogen Cyanide to Substituted Benzaldehydes Catalyzed by a Synthetic Cyclic Peptide,<i>Cyclo</i>((<i>S</i>)-phenylalanyl-(<i>S</i>)-histidyl)
  作者：Yoshiyuki Kobayashi、Shoichi Asada、Ichigen Watanabe、Hiroaki Hayashi、Yoshiyuki Motoo、Shohei Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.59.893

  日期：1986.3

  Using cyclo((S)-phenylalanyl-(S)-histidyl) as catalyst, optically active cyanohydrins from substituted benzaldehydes with p-methyl, m-methyl, o-methyl, m-methoxyl, or m-phenoxyl group were obtained with optical yield of 82–33%. For the asymmetric cyanohydrin synthesis, nonpolar solvent such as benzene or carbon tetrachloride was advantageous, while no asymmetric synthesis took place in methanol or

  以环((S)-苯丙氨酰-(S)-组氨酸)为催化剂，由对甲基、间甲基、邻甲基、间甲氧基或间苯氧基取代的苯甲醛通过旋光反应获得旋光性氰醇。产率为 82-33%。对于不对称氰醇合成，苯或四氯化碳等非极性溶剂是有利的，而在甲醇或二甲亚砜中不发生不对称合成。