tert-butyldimethyl(phenylethynyl)silane | 85443-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(phenylethynyl)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(2-phenylethynyl)silane
• CAS: 85443-40-9
• 化学式: C₁₄H₂₀Si
• 分子量: 216.398
• InChiKey: CAFRNRFDLIEIAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(phenylethynyl)silane 在 potassium trimethylsilonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到苯乙炔
  参考文献：
  名称：

  有机硅烷的无添加剂碱催化原甲硅烷基化

  摘要：

  我们报道了在温和条件下各种有机硅烷的无添加剂，碱催化的C–，N–，O–和S–Si键断裂。该新型催化剂体系表现出高效率和良好的官能团相容性，以较低的催化剂载量提供相应的产物，收率良好至优异。总的来说，这种无过渡金属的方法可以为目前使用过量的碱，强酸或金属催化的系统进行有机硅烷的原甲硅烷基化提供一种方便且通用的替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03139
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl 3-phenylpropiolate 在 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以89 %的产率得到tert-butyldimethyl(phenylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  アルキニルシランの製造方法

  摘要：

  【課題】アルキニルシランの簡便な製造方法を提供する。【解決手段】５配位のケイ素種を形成し得る求核剤の存在下、下記式（ａ）で表されるシリルアルキノエートを脱炭酸させて下記式（ｂ）で表されるアルキニルシランを生成する反応工程を含むことを特徴とするアルキニルシランの製造方法。 TIFF 2022124640000032.tif 24 170 【選択図】なし

  公开号：

  JP2022124640A

文献信息

• Cyclopropenation of internal alkynylsilanes and diazoacetates catalyzed by copper(<scp>i</scp>) N-heterocyclic carbene complexes
  作者：Thomas J. Thomas、Benjamin A. Merritt、Betsegaw E. Lemma、Adina M. McKoy、Tri Nguyen、Andrew K. Swenson、Jeffrey L. Mills、Michael G. Coleman

  DOI：10.1039/c5ob02259b

  日期：——

  Copper(I) N-heterocyclic carbene (CuNHC) complexes are more catalytically active than traditional transition metal salts for the cyclopropenation of internal alkynylsilanes and diazoacetate compounds. A series of 1,2,3-trisubstituted and 1,2,3,3-tetrasubstituted cyclopropenylsilane compounds were isolated in good overall yields. An interesting regioselective and chemodivergent reaction pathway was

  对于内部炔基硅烷和重氮乙酸酯化合物的环丙烷化作用，铜（I）N-杂环卡宾（CuNHC）配合物比传统的过渡金属盐更具催化活性。以良好的总收率分离出一系列1,2,3-三取代和1,2,3,3-四取代的环丙烯基硅烷化合物。还观察到一种有趣的区域选择性和化学发散反应途径，可为富电子供体/受体重氮乙酸酯提供四取代呋喃。最后，还描述了对生物正交化学有用的含环丙烯基的起始原料的实际合成。
• A Free-Radical-Promoted Stereospecific Decarboxylative Silylation of α,β-Unsaturated Acids with Silanes
  作者：Lizhi Zhang、Zhaojia Hang、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1002/anie.201509537

  日期：2016.1.4

  acrylic and propiolic acids with silanes was developed. This reaction represents the first example of decarboxylative CSi bond formation and provides an efficient and convenient approach to various synthetically useful alkenyl and alkynyl organosilicon compounds through the reaction of α,β‐unsaturated acids with silanes. Spin‐trapping and EPR experiments support a radical addition/elimination process

  开发了丙烯酸和丙酸与硅烷的立体定向脱羧甲硅烷基化反应。该反应代表了脱羧CSi键形成的第一个例子，并通过α，β-不饱和酸与硅烷的反应为各种合成有用的烯基和炔基有机硅化合物提供了一种有效而便捷的方法。诱捕和EPR实验支持彻底的添加/消除过程。
• Geometric <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerisation of Alkenyl Silanes by Selective Energy Transfer Catalysis: Stereodivergent Synthesis of Triarylethylenes via a Formal <i>anti</i> ‐Metallometallation
  作者：Svenja I. Faßbender、John J. Molloy、Christian Mück‐Lichtenfeld、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201910169

  日期：2019.12.16

  An efficient geometrical E→Z isomerisation of alkenyl silanes is disclosed via selective energy transfer using an inexpensive organic sensitiser. Characterised by operational simplicity, short reaction times (2 h), and broad substrate tolerance, the reaction displays high selectivity for trisubstituted systems (Z/E up to 95:5). In contrast to thermal activation, directionality results from deconjugation

  通过使用廉价的有机敏化剂的选择性能量转移，公开了烯基硅烷的有效几何E→Z异构化。该反应的特点是操作简便，反应时间短（2小时）和广泛的底物耐受性，该反应对三取代系统显示出高选择性（Z / E高达95：5）。与热激活相反，方向​​性是由于A1,3-应变导致Z异构体中的π系统解共轭，从而抑制了再激活。β取代基的结构重要性从逻辑上促进了对混合双亲核试剂（Si，Sn，B）的研究。这些多用途的关键销钉也易于异构化，从而实现了正式的抗金属金属化。机械询问，在理论研究的支持下，
• The stereochemistry of organometallic compounds
  作者：Neil J. Fitzmaurice、W.Roy Jackson、Patrick Perlmutter

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87381-2

  日期：1985.4

  The regioselectivity of hydrocyanation of silylalkynes can be controlled by varying the size of the groups attached to silicon leading, for example, to efficient preparations of E-3-trialkylsilyl-2-alkyl-2-alkenenitriles. High yields of the silylalkene nitriles can be obtained by using either acetone cyanohydrin or hydrogen cyanide as reagents.

  可以通过改变与硅相连的基团的大小来控制甲硅烷基炔烃的氢氰化的区域选择性，所述硅导致例如高效制备E -3-三烷基甲硅烷基-2-烷基-2-烯腈。通过使用丙酮氰醇或氰化氢作为试剂，可以获得高产率的甲硅烷基烯烃腈。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed 7-azaindole synthesis via C–H activation/annulative coupling of aminopyridines with alkynes
  作者：Yechan Kim、Sungwoo Hong

  DOI：10.1039/c5cc03497c

  日期：——

  An efficient Rh(iii)-catalyzed 7-azaindole synthesis was developed via C–H activation/annulative coupling of aminopyridines with alkynes.

  一个高效的Rh(III)-催化的7-氮杂吲哚合成方法是通过氨基吡啶与炔烃的C-H活化/环化偶联而开发的。