N,N',N'',N'''-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane | 105442-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N',N'',N'''-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
• 英文别名: 1,4,8,11-Tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane；1,4,8,11-tetrakis(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane
• CAS: 105442-20-4
• 化学式: C₃₄H₄₄N₈
• 分子量: 564.777
• InChiKey: ZKSQSTSLHFJTRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N',N'',N'''-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane 在 O₂ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 {1,4,8,11-tetrakis(2'-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane}(μ-peroxo)dicopper(I){CF3SO3}2
  参考文献：
  名称：

  [Cu 2（tpmc）] X 2 [tpmc = 1,4,8,11-四（2'-吡啶基甲基）-1,4,8,11-tetra-氮杂十四烷; X = ClO 4，PF 6或CF 3 SO 3 ]

  摘要：

  合成了tpmc [1,4,8,11-四（2'-吡啶甲基）-1,4,8,11-四氮杂环十四烷]的Dicopper（I）配合物。配合物在低温（–60°C以下）与双氧反应形成两种可逆的加合物，其特征是共振拉曼光谱（在820和771 cm –1处拉伸的16 O– 16 O和Cu– 16 O在529和491 cm –1处拉伸，当用18 O 2代替16 O 2时，其能量降低。从双氧加合物的丙酮溶液中合成双（吡啶-2-羧基）铜（II）被隔离。通过X射线衍射分析确定双铜（I）配合物[Cu 2（tpmc）] [CF 3 SO 3 ] 2的分子结构。该复合物在单斜空间群P 2 1 / n中以a = 14.341（4），b = 15.392（4）和c = 9.700（2）Å，β= 93.95（2）°和Z = 2结晶。并将结构细化为R = 0.055和R′＝ 0.058。复杂的阳离子具有对称中心，每个铜原子由大环

  DOI：

  10.1039/dt9900001741
• 作为产物：
  描述：

  1,4,8,11-四氮杂环十四烷 、 2-氯甲基吡啶盐酸盐 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 72.0h， 以66%的产率得到N,N',N'',N'''-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
  参考文献：
  名称：

  Structural studies and redox reactivity of platinum complexes of 14-membered tetraaza macrocyclic ligands

  摘要：

  已经合成并通过核磁共振、电喷雾质谱和X射线晶体学在溶液中表征了含氮大环的Pt(II)单体配合物，并在固态中进行了表征。[Pt(cyclam)](ClO4)2 (cyclam = 1,4,8,11-四氮杂环十四烷)的晶体为正交晶系，空间群P21cn，a = 9.596(3) Å，b = 14.595(21) Å，c = 24.8782(20) Å，Z = 8。该结构通过直接法解决，并通过全矩阵最小二乘法进行了修正，对于I≥2.5σ(I)的2976个反射，R = 0.073，Rw = 0.093。[Pt(N-methylcyclam)](ClO4)2·CH3CN (N-methylcyclam = 1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷 = NMe4cyclam = tmc)的晶体为正交晶系，空间群Pmcn，a = 9.574(8) Å，b = 14.116(5) Å，c = 17.5456(15) Å，Z = 4。该结构通过直接法解决，并通过全矩阵最小二乘法进行了修正，对于I≥2.5σ(I)的2216个反射，R = 0.067，Rw = 0.091。循环伏安法和电子顺磁共振光谱法已用于研究Pt(II)和Pt(IV)配合物离子的氧化还原反应性。通过电喷雾质谱法研究了基于cyclam和N-methylcyclam的Pt(IV)配合物的溶液化学。已获得电喷雾质谱光谱证据，证明形成了[Pt(III)(cyclam)Cl2]+和[Pt(III)(N-methylcyclam)Cl2]+离子。关键词：Pt大环，晶体学，电喷雾质谱，循环伏安法，Pt(III)配合物离子，四氮杂环大环。

  DOI：

  10.1139/v97-164

文献信息

• Preparation and characterization of copper(II) complexes with 1,4,8,11-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
  作者：Eiji Asato、Hans Toftlund、Sigeo Kida、Masahiro Mikuriya、Keith S. Murray

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)83241-7

  日期：1989.11

  Abstract Eight copper(II) complexes of the title ligand (tpmc) were synthesized, and characterized by elemental analyses, IR and Vis spectra, and magnetic measurements. The results are discussed in comparison with the previously reported results for taec complexes, where taec represents 1,4,8,11-tetrakis(2- aminoethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane. One of these is a 1:1 complex, though the others

  摘要合成了八种标题配体（tpmc）的铜（II）配合物，并通过元素分析，IR和Vis光谱以及磁测量进行了表征。与先前报道的taec配合物的结果进行了讨论，其中taec代表1,4,8,11-四（2-氨基乙基）-1,4,8,11-四氮杂环十四烷。其中之一是1：1的配合物，但其他部分与taec配合物一样是双核的。其中的[Cu 2 OH（tpmc）]（ClO 4）3·2H 2 O（2）和[Cu 2 NO 3（tpmc）]（PF 6）3（5）的晶体结构通过X射线确定衍射分析。羟基复合物2在单斜空间群Cm中结晶，其晶胞参数a = 11.048（1），b = 22.318（3），c = 9.459（1）A，β= 111.95（1）°，V = 2163.2（5 ）A 3和Z = 2并细化为R = 0.041和R w = 0.052。硝酸盐配合物5在单斜晶空间群P 2 1 / n中结晶，晶胞参数a = 18.685（4），b
• Spectral assignments and molecular modeling of dinuclear cobalt(II) complexes with a bridged bidentate β-diketone and a cyclic octaamine ligand
  作者：Ksenija Babić-Samardžija、Sofija P. Sovilj、Nikos Katsaros

  DOI：10.1016/j.molstruc.2004.03.016

  日期：2004.6

  for the complex characterization. Each cobalt(II) ion is coordinated with four nitrogen atoms in an exo arrangement of tpmc groups while the additional β-diketone bridges metal-ion centers through the both enolate oxygens. The presence of different R-groups on the diketone influence the ν( C O ) and ν( C C ) vibrations in the IR spectra. These frequencies decrease in the order of the complexes with coordinated

  摘要 四种具有通式 [Co 2 (Rac)tpmc](ClO 4 ) 3 的新钴 (II) 配合物，其中 tpmc 和 Rac 是指 N , N' , N″ , N‴ -tetrakis(2-pyridylmethyl)- 1,4,8,11-四氮杂环十四烷和 β-二酮配体，即 2,4-戊二酮 (acac)、1,3-二苯基-1,3-丙二酮 (dibzac)、1,1,1,5,5,5已经分别制备了 -六氟-2,4-戊二酮 (hfac) 或 2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮 (tmhd) 离子。元素分析、电导测量、UV/VIS、IR、EPR 和质谱被用于复杂表征。每个钴 (II) 离子与 tpmc 基团的外排排列中的四个氮原子配位，而额外的 β-二酮通过两个烯醇化氧桥接金属离子中心。二酮上不同 R 基团的存在会影响 IR 光谱中的 ν( CO ) 和 ν( CC ) 振动。这些频率以配合 h
• Synthesis, characterization, and <i>in vitro</i> antiproliferative and antibacterial studies of tetraazamacrocyclic complexes of Co(II) and Cu(II) with pyromellitic acid
  作者：Mirjana Antonijević Nikolić、Jelena Antić Stanković、Slađana B. Tanasković

  DOI：10.1080/00958972.2018.1459581

  日期：2018.5.19

  Abstrcat New cationic tetranuclear Co(II) and neutral binuclear Cu(II) complexes with tpmc (N,N′,N″,N″′-tetrakis-(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) and bridging pyromellitate ligand pma (tetraanion 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid) were isolated. The composition of the compounds is proposed based on elemental analyses (C, H, N, M=Cu, Co), molar conductivity determination, UV-Vis

  摘要 新的阳离子四核 Co(II) 和中性双核 Cu(II) 配合物与 tpmc (N,N',N",N"'-tetrakis-(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) 和桥接均苯四甲酸酯配体 pma（四阴离子 1,2,4,5-苯四甲酸）被分离出来。化合物的组成基于元素分析（C、H、N、M=Cu、Co）、摩尔电导率测定、UV-Vis、FTIR、EPR、LC-MS 和反射光谱、磁测量、循环伏安法、以及 TG 和 DTA。提出在 [Co4(pma)(tpmc)2](ClO4)4·6H2O (1) 中，钴 (II) 是 cyclam 环中的六个配位，来自 pma 的一个 OCO− 与一个 Co(二）。在 [Cu2(pma)tpmc]∙8H2O (2) 的情况下，来自 pma 的一个 OCO− 桥接两个 Cu(II)。针对肿瘤细胞系人子宫颈腺癌
• Synthesis and characterization of novel binuclear copper(II) and nickel(II) complexes with N,N′,N″,N‴-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (tpmc) containing various anions. X-ray analyses of [Cu2F(tpmc)](ClO4)3·2CH3CN and [Cu2Cl(tpmc)](ClO4)3·H2O
  作者：Gordana Vučković、Eiji Asato、Naohide Matsumoto、Sigeo Kida

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84662-9

  日期：1990.5

  Abstract Seven copper(II) and three nickel(II) complexes with N,N′,N″,N‴-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11- tetraazacyclotetradecane(tpmc), [Cu2X(tpmc)](ClO4)3 (X=Cl, Br, I, N3, NO2), [Cu2Y2(tpmc)](ClO4)2 (Y=NCS, N3), [Ni2(tpmc)](ClO4)4 (orange and blue forms) and [Ni2Br2(tpmc)](ClO4)2 have been synthesized. The formation constants for the reaction [Cu2(tpmc)]4+ + X− ⇌ [Cu2X(tpmc)]3+ X=F, Cl, Br,

  摘要七个具有N，N'，N''，N‴-四（2-吡啶甲基）-1,4,8,11-四氮杂环十四烷（tpmc），[Cu2X（tpmc）的铜（II）和三个镍（II）配合物]（ClO4）3（X = Cl，Br，I，N3，NO2），[Cu2Y2（tpmc）]（ClO4）2（Y = NCS，N3），[Ni2（tpmc）]（ClO4）4（橙色和蓝色形式）和[Ni2Br2（tpmc）]（ClO4）2已合成。[Cu2（tpmc）] 4+ + X- [Cu2X（tpmc）] 3+ X = F，Cl，Br，I，NO2的形成常数通过分光光度法测定，并且对于CuX在水溶液中的结合。[Cu2F（tpmc）]（ClO4）3·2CH3CN和[Cu2Cl（tpmc）]（ClO4）3·H2O的X射线分析显示卤代桥联双核结构。根据电子光谱，红外光谱，稳定常数和磁矩，假定溴，碘，叠氮基和亚硝基的配合物具有与氟和氯配合物相似的结构。[
• Concentration of Carbon Dioxide by Electrochemically Modulated Complexation with a Binuclear Copper Complex
  作者：Aaron M. Appel、Rachel Newell、Daniel L. DuBois、M. Rakowski DuBois

  DOI：10.1021/ic050023k

  日期：2005.5.1

  series of binuclear Cu(II) complexes in buffered aqueous solution have been studied, and effective binding constants for bicarbonate have been determined at pH 7.4 for the complexes [Cu2(taec)]4+ (taec = N,N',N'',N'''-tetrakis(2-aminoethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) and [Cu2(tpmc)(OH)]3+ (tpmc = N, N',N'',N'''-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane). [Cu2(o-xyl-DMC2)]4+

  研究了碳酸氢根离子与一系列双核Cu（II）配合物在缓冲水溶液中的反应，并在pH 7.4下确定了配合物[Cu2（taec）] 4+（taec = N ，N'，N''，N'''-四（2-氨基乙基）-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）和[Cu2（tpmc）（OH）] 3+（tpmc = N，N'， N''，N'''-四（2-吡啶基甲基）-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）。[Cu2（o-xyl-DMC2）] 4+（o-xyl-DMC2 =α，α'-双（5,7-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-6-基）-邻二甲苯）在此pH缓冲的水溶液中未与碳酸氢根离子反应。配合物通过控制电位电解而还原，并研究了Cu（I）衍生物在水溶液中的稳定性及其对碳酸氢根/碳酸根离子的亲和力。在这些基础研究的基础上，[Cu2（tpmc）（mu-OH）] 3+被确定为一种空气稳定的水溶性载体，可通过电化学调制络合作用捕获