(E)-cinnamyl diethyl phosphate | 85669-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-cinnamyl diethyl phosphate
• 英文别名: cinnamyl diethyl phosphate；(E)-diethyl 3-phenylprop-2-enyl phosphate；diethyl [(E)-3-phenylprop-2-enyl] phosphate
• CAS: 85669-63-2
• 化学式: C₁₃H₁₉O₄P
• 分子量: 270.265
• InChiKey: SFMGTOMZWOJGPJ-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.4±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-cinnamyl diethyl phosphate 在 4-二甲氨基吡啶 、 十六羰基六铑 、 sodium peroxide 、 氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 50.0~100.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 反-苯乙烯乙酸
  参考文献：
  名称：

  羰基铑簇催化的磷酸烯丙酯的氮杂和氧杂羰基化反应。β，γ-不饱和酰胺，酯和酸的选择性合成

  摘要：

  在胺，醇和水的存在下，在50°C的CO（20 atm）下铑的烯丙基磷酸酯的羰基催化羰基化反应非常有效，分别得到相应的β，γ-不饱和酰胺，酯和酸。这些羰基化在烯丙基单元的较少取代的碳上以较高的区域选择性发生，从而得到线性的β，γ-不饱和酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)83025-q
• 作为产物：
  描述：

  反式-肉桂酸乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-cinnamyl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  用稳定的全氟烷基锌试剂对磷酸烯丙基磷酸进行铜催化的全氟烷基化

  摘要：

  已经开发了一种通用且实用的方法，用于将磷酸烯丙酯与稳定的全氟烷基锌试剂进行铜催化的交叉偶联。该反应在温和的反应条件下进行，具有较高的效率，良好的官能团耐受性以及较高的区域和立体选择性，并提供了通向烯丙基全氟烷基化合物的一般，直接和有用的途径。初步的机理研究表明，烯丙基铜中间体可能参与了催化循环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02432

文献信息

• Reductive Coupling of Allylic Esters with Carbonyl Compounds Mediated by the Mischmetall/[SmI2/Pd0cat.′]cat. System
  作者：Sédami Médégan、Florence Hélion、Jean-Louis Namy

  DOI：10.1002/ejoc.200500291

  日期：2005.11

  “two-stage catalysis” has been carried out using SmI2 and Pd(PPh3)4 in catalytic amounts together with mischmetall (an alloy of the light lanthanides) as a co-reductant. A catalytic scheme that takes into account previously reported reactions of SmI2/Pd0cat. and mischmetall/SmI2,cat. systems is proposed. It has also been shown that palladium complexes catalyse the addition of organolanthanide species

  混合金属/[SmI2/Pd0cat.'] 猫。该系统已被用于使用各种烯丙酯（乙酸酯、碳酸酯和磷酸酯）来介导酮的烯丙基化。因此，使用催化量的 SmI2 和 Pd(PPh3)4 以及作为助还原剂的混合稀土（轻镧系元素的合金）进行了“两阶段催化”。考虑到先前报道的 SmI2/Pd0cat 反应的催化方案。和混合金属/SmI2，猫。系统提出。还显示钯配合物催化有机镧系元素与酮的加成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Stereoselective Modification of <i>N</i>-(α-Hydroxyacyl)-glycinesters via Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Alexander Horn、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01497

  日期：2019.6.21

  excellent nucleophiles in Pd-catalyzed allylic alkylation. The method allows for the stereoselective introduction of a wide range of side chains, including highly functionalized ones. Both diastereomers can be accessed through variation of the reaction conditions. Furthermore, the use of stannylated carbonates introduces vinylstannane motifs, which are eligible for subsequent C–C coupling reactions.

  N-（α-羟基酰基）-甘氨酸酯可以用作Pd催化的烯丙基烷基化反应中的优良亲核试剂。该方法允许立体选择引入各种侧链，包括高度官能化的侧链。两种非对映异构体均可通过改变反应条件来获得。此外，使用甲锡烷基化碳酸酯会引入乙烯基锡烷基序，这些基序可用于后续的C–C偶联反应。
• Tandem Palladium and Isothiourea Relay Catalysis: Enantioselective Synthesis of α-Amino Acid Derivatives via Allylic Amination and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Stéphanie S. M. Spoehrle、Thomas H. West、James E. Taylor、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/jacs.7b05619

  日期：2017.8.30

  has been developed for the enantioselective synthesis of α-amino acid derivatives containing two stereogenic centers from readily accessible N,N-disubstituted glycine aryl esters and allylic phosphates. The optimized process uses a bench-stable succinimide-based Pd precatalyst (FurCat) to promote Pd-catalyzed allylic ammonium salt generation from the allylic phosphate and the glycine aryl ester. Subsequent

  已经开发了使用Pd和异硫脲催化的串联中继催化方案，用于从容易获得的N，N-二取代的甘氨酸芳基酯和烯丙基磷酸酯对映体选择性地合成包含两个立构中心的α-氨基酸衍生物。优化的过程使用了稳定的基于琥珀酰亚胺的Pd预催化剂（FurCat）来促进Pd催化的烯丙基磷酸酯和甘氨酸芳基酯生成的烯丙基铵盐。异硫脲苯并四咪唑催化的随后原位对映选择性[2,3]-σ重排形成syn具有高非对映选择性和对映选择性的-α-氨基酸衍生物。使用4-硝基苯基甘氨酸酯时，该方法最有效，并且可以耐受各种取代的肉桂酸和苯乙烯基烯丙基烯丙基乙基磷酸酯。在不影响立体选择性的情况下，在催化中继条件下也可以耐受使用具有挑战性的不对称N-烯丙基-N-甲基甘氨酸酯。
• Highly Stereoselective Cobalt-Catalyzed Allylation of Functionalized Diarylzinc Reagents
  作者：Paul Knochel、Guillaume Dunet

  DOI：10.1055/s-2007-980344

  日期：2007.6

  Functionalized diarylzinc reagents react readily with ­allylic chlorides or phosphates in the presence of Co(acac)2 (10 mol%) to give the SN2 products in high yields and with retention of the double-bond configuration. Functionalities like ester, ketone, or cyano are tolerated.

  功能化的二芳基锌试剂在含有Co(acac)2（10 mol%）的存在下，能迅速与烯丙基氯或磷酸酯反应，以高产率生成SN2产物，并保持双键构型。酯、酮或氰基等功能团都能耐受。
• Copper-catalyzed allylic difluoromethylation of allyl carbonates with (difluoromethyl)zinc reagent
  作者：Kohsuke Aikawa、Koki Ishii、Yu Endo、Koichi Mikami

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.07.018

  日期：2017.11

  The catalytic allylic difluoromethylation of allyl carbonates with (difluoromethyl)zinc reagent, which can be readily prepared via iodine-zinc exchange reaction of difluoroiodomethane with diethylzinc, was achieved by employing copper salt as a catalyst. The difluoromethylation proceeded with not only good-to-high yields but also complete regioselectivity. Furthermore, the reaction was demonstrated

  通过使用铜盐作为催化剂，通过（二氟甲基）锌试剂可以容易地通过二氟碘甲烷与二乙基锌的碘-锌交换反应制备碳酸烯丙酯的烯丙基二氟甲基化催化。二氟甲基化不仅以良好至高收率进行，而且具有完全的区域选择性。此外，已证明该反应是立体特异性的，因此可以通过处理手性底物获得手性烯丙基二氟甲基化的化合物，所述手性底物是通过α，β-不饱和羰基化合物的催化不对称氢化而合成的。