benzyl N-(tetrahydropyran-2-yl)carbamate | 330457-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl N-(tetrahydropyran-2-yl)carbamate
• 英文别名: benzyl (tetrahydropyran-2-yl)carbamate；N-Tetrahydropyranyl-(2)-carbaminsaeure-benzylester；tetrahydropyran-2-yl-carbamic acid benzyl ester；2-(Benzyloxycarbonylamino)tetrahydro-2H-pyran；benzyl N-(oxan-2-yl)carbamate
• CAS: 330457-59-5
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: FAHMIAUYPXDKIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.2±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl N-(tetrahydropyran-2-yl)carbamate 在 氯化亚砜 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 醋酸异丙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 37.5h， 生成 哌甲酯
  参考文献：
  名称：

  哌甲酯、右哌甲酯的制备方法、其中间体及制 备方法

  摘要：

  本发明公开了哌甲酯、右哌甲酯的制备方法、其中间体及制备方法。本发明提供了一种哌甲酯的制备方法，其为如下任一方法：方法1，其包括以下步骤：在溶剂中，将化合物4与氨基脱保护试剂进行脱除氨基保护基的反应，得到哌甲酯5即可；方法2，其包括以下步骤：在碱的作用下，将化合物11进行分子内亲核取代反应得到哌甲酯5即可；方法3，其包括以下步骤：在密闭体系中，溶剂中，钯碳或者氢氧化钯碳催化的条件下，将化合物9与氢气进行反应，得到哌甲酯5即可。本发明的合成方法，步骤较短，原料廉价易得，产品收率高，手性纯度好，生产成本低，原子经济性好，适合于工业化生产。

  公开号：

  CN104418797B
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 氨基甲酸苄酯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到benzyl N-(tetrahydropyran-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化具有环外氮原子的半环N,O-缩醛的开环反应：机理方面及其在哌啶生物碱合成中的应用

  摘要：

  首次系统地研究了具有环外氮原子的半环 N,O-缩醛与硅基亲核试剂（甲硅烷基烯醇醚、烯酮甲硅烷基乙缩醛、烯丙基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物）的开环反应。发现该反应被路易斯酸、三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMSOTf) 有效催化，以高产率得到 1,4- 和 1,5- 氨基醇。在 3-氧官能化半环 N,O-缩醛的反应中，获得了高 1,2-syn-非对映选择性。通过1H NMR实验，观察到O-三甲基甲硅烷基化开环产物的形成作为初始产物。此外，3-苄氧基半环N,O-缩醛的非对映异构体之间的差向异构化表明作为反应中间体的无环亚胺离子物质的瞬时形成。还发现 3-乙酰氧基和 3-苄氧基 N,O-缩醛显示出较大亲核试剂提供更高顺式选择性的趋势，而 3-叔丁基二苯基甲硅烷氧基 N,O-缩醛显示出相反的趋势。这些立体化学结果可以通过假设无环亚胺​​离子中间体的四个过渡态模型来合理化。该反应的合成效用已在哌啶生物

  DOI：

  10.1021/ja0170448

文献信息

• Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Reactions of Semicyclic <i>N</i>,<i>O</i>-Acetals
  作者：Masaharu Sugiura、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ol006990a

  日期：2001.2.1

  [figure: see text] Ring-opening reactions of semicyclic N,O-acetals with various nucleophiles such as silyl enol ethers are effectively catalyzed by a Lewis acid (TMSOTf). Reactions of 3-substituted N,O-acetals showed high diastereoselectivities. Synthetic utility of this method has been demonstrated in the stereoselective synthesis of an anti-malarial agent, isofebrifugine.

  [图：见正文]半环N，O-乙缩醛与各种亲核试剂（如甲硅烷基烯醇醚）的开环反应可被路易斯酸（TMSOTf）有效地催化。3-取代的N，O-缩醛的反应显示出高的非对映选择性。该方法的合成效用已在抗疟疾药异氟苯丙胺的立体选择性合成中得到证明。
• 哌甲酯、右哌甲酯的制备方法、其中间体及制 备方法
  申请人：上海医药集团股份有限公司

  公开号：CN104418797B

  公开（公告）日：2019-04-19

  本发明公开了哌甲酯、右哌甲酯的制备方法、其中间体及制备方法。本发明提供了一种哌甲酯的制备方法，其为如下任一方法：方法1，其包括以下步骤：在溶剂中，将化合物4与氨基脱保护试剂进行脱除氨基保护基的反应，得到哌甲酯5即可；方法2，其包括以下步骤：在碱的作用下，将化合物11进行分子内亲核取代反应得到哌甲酯5即可；方法3，其包括以下步骤：在密闭体系中，溶剂中，钯碳或者氢氧化钯碳催化的条件下，将化合物9与氢气进行反应，得到哌甲酯5即可。本发明的合成方法，步骤较短，原料廉价易得，产品收率高，手性纯度好，生产成本低，原子经济性好，适合于工业化生产。
• Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Reactions of Semicyclic <i>N</i>,<i>O</i>-Acetals Possessing an Exocyclic Nitrogen Atom:  Mechanistic Aspect and Application to Piperidine Alkaloid Synthesis
  作者：Masaharu Sugiura、Hiroyuki Hagio、Ryoji Hirabayashi、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja0170448

  日期：2001.12.19

  reactions of semicyclic N,O-acetals possessing an exocyclic nitrogen atom with silicon-based nucleophiles (silyl enol ethers, ketene silyl acetals, allylic silanes, and trimethylsilyl cyanide) were systematically studied for the first time. It was found that the reactions were effectively catalyzed by a Lewis acid, trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf), to afford 1,4- and 1,5-amino alcohols

  首次系统地研究了具有环外氮原子的半环 N,O-缩醛与硅基亲核试剂（甲硅烷基烯醇醚、烯酮甲硅烷基乙缩醛、烯丙基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物）的开环反应。发现该反应被路易斯酸、三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMSOTf) 有效催化，以高产率得到 1,4- 和 1,5- 氨基醇。在 3-氧官能化半环 N,O-缩醛的反应中，获得了高 1,2-syn-非对映选择性。通过1H NMR实验，观察到O-三甲基甲硅烷基化开环产物的形成作为初始产物。此外，3-苄氧基半环N,O-缩醛的非对映异构体之间的差向异构化表明作为反应中间体的无环亚胺离子物质的瞬时形成。还发现 3-乙酰氧基和 3-苄氧基 N,O-缩醛显示出较大亲核试剂提供更高顺式选择性的趋势，而 3-叔丁基二苯基甲硅烷氧基 N,O-缩醛显示出相反的趋势。这些立体化学结果可以通过假设无环亚胺​​离子中间体的四个过渡态模型来合理化。该反应的合成效用已在哌啶生物