4-(Bromomethyl)-5-methylhex-1-ene | 1443458-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 4-(Bromomethyl)-5-methylhex-1-ene
• 英文别名: 4-(bromomethyl)-5-methylhex-1-ene
• CAS: 1443458-71-6
• 化学式: C₈H₁₅Br
• 分子量: 191.111
• InChiKey: CEBFSWPMSOKZET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(Bromomethyl)-5-methylhex-1-ene 在 三氟化硼乙醚 、 臭氧 、 硫脲 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2E)-2-[3-(bromomethyl)-4-methylpentylidene]-3-ethenylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  主要香根草气味 Khusimone 的螺环 Seco 结构的合成

  摘要：

  具有一个桥头原子的零桥的三环化合物的三维结构是由下面的螺环骨架决定的。(–)-Khusimone (1)，香根草油的主要气味剂（含量高达 2 %），就是这样一种三环去甲倍半萜烯，对亚甲基和二甲基二甲基单元之间的 7,8-键进行剖析 1 结果在几乎相同的分子体积和形状上延伸的螺环中。鉴于“香根草规则”假定与庞大的部分在一定空间距离内的一个α-支链羰基渗透压是香根草气味的原因，7,8-seco 结构为 1 可以证明或反驳这些结构要求。因此，(4R*,5R*)-7-isopropyl-4-vinylspiro[4.4]nonan-1-one [(4R*, 5R*)-2] 在 10 步合成序列中合成，从烯丙醇 (15) 和异戊酸 (14) 的 Steglich 酯化开始。形成的异戊酸烯丙酯 (16) 的爱尔兰-克莱森重排，随后氢化铝锂还原生成的 γ,δ-不饱和酸 18，相应醇的 Appel 溴化 19，以及臭氧分解在

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201318
• 作为产物：
  描述：

  异戊酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 溴 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-(Bromomethyl)-5-methylhex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  从硼到碳的自由基芳基迁移

  摘要：

  自由基芳基迁移反应代表了一种独特类型的有机转化，涉及芳基通过螺环中间体从碳原子或杂原子向以 C 或杂原子为中心的基团的分子内迁移。据报道，包括 N、O、Si、P、S、Sn、Ge 和 Se 在内的各种元素参与了自由基芳基迁移。然而，迄今为止还没有报道从硼中心发生自由基芳基迁移。在这篇通讯中，介绍了芳基硼酸酯络合物中从硼到碳的自由基 1,5-芳基迁移。通过在烯基芳基硼酸酯络合物上进行自由基加成而容易产生的 C-自由基显示出参与 1,5-芳基迁移反应以提供 4-芳基-烷基硼酸酯。由于硼酸盐配合物可以原位生成通过烯基硼酸酯与芳基锂试剂的反应，芳基部分很容易改变，通过不同的化学反应，可以从相同的烯基硼酸酯开始获得一系列芳基化产物。反应在温和条件下以高非对映选择性进行，并且类似的 1,4-芳基位移也是可行的。DFT 计算支持建议的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04217

文献信息

• Radical Aryl Migration from Boron to Carbon
  作者：Dinghai Wang、Christian Mück-Lichtenfeld、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.1c04217

  日期：2021.6.30

  engage in 1,5-aryl migration reactions to provide 4-aryl-alkylboronic esters. As boronate complexes can be generated in situ by the reaction of alkenylboronic acid esters with aryl lithium reagents, the aryl moiety is readily varied, providing access to a series of arylated products starting from the same alkenylboronic acid ester via divergent chemistry. Reactions proceed with high diastereoselectivity

  自由基芳基迁移反应代表了一种独特类型的有机转化，涉及芳基通过螺环中间体从碳原子或杂原子向以 C 或杂原子为中心的基团的分子内迁移。据报道，包括 N、O、Si、P、S、Sn、Ge 和 Se 在内的各种元素参与了自由基芳基迁移。然而，迄今为止还没有报道从硼中心发生自由基芳基迁移。在这篇通讯中，介绍了芳基硼酸酯络合物中从硼到碳的自由基 1,5-芳基迁移。通过在烯基芳基硼酸酯络合物上进行自由基加成而容易产生的 C-自由基显示出参与 1,5-芳基迁移反应以提供 4-芳基-烷基硼酸酯。由于硼酸盐配合物可以原位生成通过烯基硼酸酯与芳基锂试剂的反应，芳基部分很容易改变，通过不同的化学反应，可以从相同的烯基硼酸酯开始获得一系列芳基化产物。反应在温和条件下以高非对映选择性进行，并且类似的 1,4-芳基位移也是可行的。DFT 计算支持建议的机制。
• Synthesis of a Spirocyclic Seco Structure of the Principal Vetiver Odorant Khusimone
  作者：Philip Kraft、Natacha Denizot

  DOI：10.1002/ejoc.201201318

  日期：2013.1

  (16) with subsequent lithium aluminum hydride reduction of resulting γ,δ-unsaturated acid 18, Appel bromination of corresponding alcohol 19, and ozonolysis provided 4-bromo-3-isopropylbutanal (23) in 19 % overall yield as a building block for the projected spiroannulation reactions. Although attempts on cyclopentanone (7) failed, cyclopent-2-en-1-one, via its TMS-trapped lithium 3-vinylcyclopent-1-enolate

  具有一个桥头原子的零桥的三环化合物的三维结构是由下面的螺环骨架决定的。(–)-Khusimone (1)，香根草油的主要气味剂（含量高达 2 %），就是这样一种三环去甲倍半萜烯，对亚甲基和二甲基二甲基单元之间的 7,8-键进行剖析 1 结果在几乎相同的分子体积和形状上延伸的螺环中。鉴于“香根草规则”假定与庞大的部分在一定空间距离内的一个α-支链羰基渗透压是香根草气味的原因，7,8-seco 结构为 1 可以证明或反驳这些结构要求。因此，(4R*,5R*)-7-isopropyl-4-vinylspiro[4.4]nonan-1-one [(4R*, 5R*)-2] 在 10 步合成序列中合成，从烯丙醇 (15) 和异戊酸 (14) 的 Steglich 酯化开始。形成的异戊酸烯丙酯 (16) 的爱尔兰-克莱森重排，随后氢化铝锂还原生成的 γ,δ-不饱和酸 18，相应醇的 Appel 溴化 19，以及臭氧分解在