(11bS)-4-([1,1':3',1''-terphenyl]-2'-yloxy)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (11bS)-4-([1,1':3',1''-terphenyl]-2'-yloxy)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine
• 英文别名: 4-(anthracen-9-yloxy)-S-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f[]1,3,2]dioxaphosphepine；13-(2,6-diphenylphenoxy)-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₃₈H₂₅O₃P
• 分子量: 560.588
• InChiKey: GCKJPYKDQJHDNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (11bS)-4-([1,1':3',1''-terphenyl]-2'-yloxy)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 在 selenium 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以73%的产率得到(11bS)-4-([1,1':3',1''-terphenyl]-2'-yloxy)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine-4-selenide
  参考文献：
  名称：

  评估路易斯碱有机催化剂在卤代烃诱导的碳环化反应中的活性

  摘要：

  路易斯碱被评估为用于炔基苯乙烯和肉桂基苯胺衍生物的卤代碳环化反应的催化剂。在 N-卤代琥珀酰亚胺存在下，膦和磷硫属化物对炔基苯乙烯的转化表现出高活性，初始反应速率相对于背景反应提高了 30 倍。在二碘乙内酰脲的存在下，硫化磷和硒化物对肉桂基苯胺衍生物的碘碳环化表现出最好的催化活性。使用手性硒化磷的炔基苯乙烯的碘碳环化反应的不对称变体导致适度的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591982
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 sodium hydride 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (11bS)-4-([1,1':3',1''-terphenyl]-2'-yloxy)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  评估路易斯碱有机催化剂在卤代烃诱导的碳环化反应中的活性

  摘要：

  路易斯碱被评估为用于炔基苯乙烯和肉桂基苯胺衍生物的卤代碳环化反应的催化剂。在 N-卤代琥珀酰亚胺存在下，膦和磷硫属化物对炔基苯乙烯的转化表现出高活性，初始反应速率相对于背景反应提高了 30 倍。在二碘乙内酰脲的存在下，硫化磷和硒化物对肉桂基苯胺衍生物的碘碳环化表现出最好的催化活性。使用手性硒化磷的炔基苯乙烯的碘碳环化反应的不对称变体导致适度的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591982

文献信息

• METHOD FOR HYDROFORMYLATING CYCLOOCTADIENE USING 4-([1,1':3',1"-TERPHENYL]-2'-YLOXY)-S-DINAPHTHO[2,1-D:1',2'-F][1,3,2]DIOXAPHOSPHEPINE
  申请人：EVONIK DEGUSSA GMBH

  公开号：US20180290958A1

  公开（公告）日：2018-10-11

  Method for hydroformylating cyclooctadiene using 4-([1,1′:3′,1″-terphenyl]-2′-yloxy)-S-dinaphtho[2,1-d:1′,2′-f][1,3,2]dioxaphosphepine.

  使用4-([1,1′:3′,1″-联苯基]-2′-氧基)-S-二萘并[2,1-d:1′,2′-f][1,3,2]二氧杂磷杂环烯对环辛二烯进行氢甲酰化的方法。
• Why Are BINOL-Based Monophosphites Such Efficient Ligands in Rh-Catalyzed Asymmetric Olefin Hydrogenation?
  作者：Manfred T. Reetz、Andreas Meiswinkel、Gerlinde Mehler、Klaus Angermund、Martin Graf、Walter Thiel、Richard Mynott、Donna G. Blackmond

  DOI：10.1021/ja052025+

  日期：2005.7.1

  based on BINOL-derived monodentate phosphites have resulted in an efficient and economically attractive preparative method, very little is known concerning the source of the unexpectedly high levels of enantioselectivity (ee often 90-99%). The present mechanistic study, which includes the NMR characterization of the precatalysts, kinetic measurements with focus on nonlinear effects, and DFT calculations

  虽然最近关于基于 BINOL 衍生的单齿亚磷酸酯的 Rh 催化烯烃加氢的合成研究产生了一种高效且经济上有吸引力的制备方法，但对出乎意料的高水平对映选择性的来源知之甚少（ee 通常为 90-99%） . 目前的机理研究，包括前催化剂的 NMR 表征、关注非线性效应的动力学测量和 DFT 计算，构成了了解该加氢系统的第一步。从这些努力中出现的两个最重要的特征如下：（1）两个单齿 P 配体连接到铑，以及（2）锁和钥匙机制保持，其中，Rh/烯烃络合的热力学与主要和次要非对映体中间体的形成决定了立体化学结果。主要的非对映异构体导致有利的对映体产物，这与基于手性螯合二膦（Halpern 提出的反锁键机制）的经典 Rh 催化烯烃氢化中的情况相反。
• MONOPHOSPHITE, DIE EIN BINOL-DERIVAT AUFWEISEN
  申请人：Evonik Degussa GmbH

  公开号：EP3147290A1

  公开（公告）日：2017-03-29

  Die Erfindung betrifft Monophosphite, die ein 1,1'-Bi-2-naphthol (BINOL) aufweisen, sowie deren Verwendung als Liganden für Hydroformylierungskatalysatoren.

  本发明涉及由 1,1'-联-2-萘酚（BINOL）组成的单磷酸盐及其作为加氢甲酰化催化剂配体的用途。
• VERFAHREN ZUR HYDROFORMYLIERUNG VON CYCLOOCTADIEN UNTER EINSATZ VON 4-([1,1':3',1''-TERPHENYL]-2'-YLOXY)-S-DINAPHTHO[2,1-D:1',2'-F][1,3,2]DIOXAPHOSPHEPIN
  申请人：Evonik Degussa GmbH

  公开号：EP3388414A1

  公开（公告）日：2018-10-17

  Verfahren zur Hydroformylierung von Cyclooctadien unter Einsatz des Liganden 4-([1,1':3',1"-Terphenyl]-2'-yloxy)-S-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin (1).

  使用配体 4-([1,1':3',1"-三联苯]-2'-酰氧基)-S-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂菲 (1) 进行环辛二烯氢化的工艺。
• PLATIN-KOMPLEXE MIT BINAPHTHYL-DIPHOSPHIN-LIGANDEN FÜR DIE KATALYSE DER HYDROXYCARBONYLIERUNG ETHYLENISCH UNGESÄTTIGTER VERBINDUNGEN
  申请人：Evonik Operations GmbH

  公开号：EP4011894A1

  公开（公告）日：2022-06-15

  Platin-Komplexe mit Binaphthyl-Diphosphin-Liganden für die Katalyse der Hydroxycarbonylierung ethylenisch ungesättigter Verbindungen.

  具有二萘基二磷酸配体的铂配合物，用于催化乙烯基不饱和化合物的羟基羰基化反应。