biphenyl-4-ylethynyl-phosphonic acid diethyl ester | 912486-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: biphenyl-4-ylethynyl-phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl ((4-phenylphenyl)ethynyl)phosphonate；diethyl P-(4-biphenylethynyl)phosphonate；diethyl ([1,1'-biphenyl]-4-ylethynyl)phosphonate；P-(2-biphenylethynyl)-diethyl phosphonate；P-(4-biphenylethynyl) diethyl phosphonate；1-(2-Diethoxyphosphorylethynyl)-4-phenylbenzene；1-(2-diethoxyphosphorylethynyl)-4-phenylbenzene
• CAS: 912486-03-4
• 化学式: C₁₈H₁₉O₃P
• 分子量: 314.321
• InChiKey: QZOAEKKRIOSQDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  biphenyl-4-ylethynyl-phosphonic acid diethyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 ethyl hydrogen ([1,1'-biphenyl]-4-ylethynyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  (苯乙炔基)膦酸乙酯与芳烃环化偶联合成磷色酮

  摘要：

  据报道，通过将芳炔插入 P-O 键来合成磷化色酮的一种简单而有效的策略。这一操作简单的反应与不同的官能团相容，通过一步同时形成 C-P 和 C-O 键来提供各种磷色酮，产率中等至良好，涉及磷原子的 Fries 重排是该反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01938
• 作为产物：
  描述：

  2'-phenyl-2-bromoacetophenone 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 biphenyl-4-ylethynyl-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-或P-取代的炔烃的碱诱导一锅法制备

  摘要：

  描述了一种形成 C(sp)-N 或 C(sp)-P 键的有效方法。该转化过程在温和条件（0 或 –20 °C）下以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。碱基诱导方案对稀有杂原子取代的乙炔（N 或 P）表现出良好的官能团耐受性（多达 44 个实例）和高效率（高达 94% 的产率）。此外，所提出的机制得到了关键中间体的隔离的支持。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501092

文献信息

• Cs₂CO₃-Promoted One-Pot Synthesis of Alkynylphosphonates, -phosphinates, and -phosphine Oxides
  作者：Yulei Wang、Jiepeng Gan、Liu Leo Liu、Hang Yuan、Yuxing Gao、Yan Liu、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/jo500312n

  日期：2014.4.18

  trialkyl phosphites, ethyl diphenylphosphinite, or diethyl phenylphosphonite has been developed under metal-free conditions, providing a practical and powerful tool for one-pot synthesis of valuable alkynylphosphonates, -phosphinates, and -phosphine oxides in good to excellent yields.

  在无金属条件下开发了一种新颖且有效的Cs 2 CO 3促进的各种1,1,1-二溴-1-烯烃与容易获得的亚磷酸三烷基酯，乙基二苯基亚膦酸酯或二乙基苯基亚膦酸酯的磷酸化或亚膦酰基化，提供了实用而有效的方法一锅合成有价值的炔基膦酸酯，-次膦酸酯和-膦氧化物的工具，产率很高。
• Mukaiyama reagent-promoted metal-free preparation of alkynyl sulfones and phosphonates under mild conditions
  作者：Danyang Qi、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Yingjun Zhang、Delie An

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.035

  日期：2019.8

  An efficient and mild route for the formation sulfur or phosphor-substituted alkynes was herein demonstrated. The Mukaiyama reagent-mediated transformation started from easily-accessible substrates without carbon-carbon triple bonds, and the reaction proceeded under mild conditions (room temperature) in a one-pot manner, requiring for no transition metal-catalysts. The practical protocol featured for

  本文证明了形成硫或磷取代的炔烃的有效且温和的途径。Mukaiyama试剂介导的转化从没有碳-碳三键的易于接近的底物开始，并且反应在温和条件下（室温）以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。该实用协议的特点是，以较低的成本对炔基砜和炔基膦酸酯具有良好的官能团耐受性（最多41个实例）和高效（最多91％的收率）。
• Fishing with copper acetylides: Selective alkynylation of heteronucleophiles
  作者：Céline Guissart、Michel Luhmer、Gwilherm Evano

  DOI：10.1016/j.tet.2018.09.053

  日期：2018.11

  Copper acetylides are readily available and especially convenient reagents for the alkynylation of a broad range of heteronucleophiles. Upon simple activation with molecular oxygen in the presence of suitable ligands and solvents, they readily transfer their alkyne moiety at room temperature, notably yielding a variety of nitrogen- and phosphorus-substituted alkynes. We report in this manuscript an

  乙炔铜很容易获得，尤其是方便的试剂，用于广泛范围的异亲核试剂的炔基化。在合适的配体和溶剂存在下用分子氧简单活化后，它们很容易在室温下转移其炔烃部分，特别是产生各种氮和磷取代的炔烃。我们在这份手稿中报告了基于定量13对该炔基化的化学选择性的广泛研究1 H NMR分析。通过合适的配体/溶剂组合，即使存在大量过量的氮亲核试剂，各种磷基亲核试剂也可以被烷基化，并具有出色的选择性。这种化学选择性的炔基化反应可以进一步扩展到更具挑战性的氮-亲核试剂的选择性炔基化反应，进一步突出了乙炔铜作为炔化剂的合成潜力，可以选择性地“诱捕”亲核试剂而不影响其他亲核试剂。
• Palladium-Catalyzed Addition/Cyclization of (2-Hydroxyaryl)boronic Acids with Alkynylphosphonates: Access to Phosphacoumarins
  作者：Dumei Ma、Shanshan Hu、Sirui Chen、Jiaoting Pan、Song Tu、Yingwu Yin、Yuxing Gao、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03151

  日期：2020.10.16

  A facile palladium-catalyzed addition/cyclization of (2-hydroxyaryl)boronic acids with alkynylphosphonates has been developed, providing an effective strategy to construct a series of valuable phosphacoumarins. This methodology features excellent regioselectivity and broad substrate tolerance.

  已经开发了一种简便的钯催化的（2-羟基芳基）硼酸与炔基膦酸酯的加成/环化反应，为构建一系列有价值的磷香豆素提供了有效的策略。该方法具有出色的区域选择性和广泛的底物耐受性。
• An efficient and recyclable silica-supported carbene-Cu(II) catalyst for the oxidative coupling reaction of terminal alkynes with H-phosphonates under base-free reaction conditions
  作者：Ping Liu、Jin Yang、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1002/aoc.1847

  日期：2011.11

  The oxidative coupling reactions of terminal alkynes with H‐phosphonates were explored using SiO2−NHC−Cu(II) (5.0 mol%) as catalyst at room temperature under base‐free reaction conditions. The reactions of a variety of terminal alkynes with H‐phosphonates generated the corresponding alkynylphosphonate products in good to excellent yields. In addition, SiO2−NHC−Cu(II) could be recovered and recycled

  在室温下，无碱反应条件下，使用SiO 2 -NHC-Cu（II）（5.0 mol％）作为催化剂，探索了末端炔烃与H-膦酸酯的氧化偶联反应。各种末端炔烃与H-膦酸酯的反应生成了相应的炔基膦酸酯产品，收率好至极好。此外，SiO 2 -NHC-Cu（II）可以回收并循环用于六个连续的试验，而不会显着降低其反应性。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.