N-tosyl-2-(p-tolyl)aziridine | 97401-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosyl-2-(p-tolyl)aziridine
• 英文别名: 2-(p-tolyl)-1-tosylaziridine；N-(p-tolylsulfonyl)-2-(p-methylphenyl)aziridine；N-(p-toluenesulfonyl)-2-(4-methylphenyl)aziridine；2-(4-methylphenyl)-N-p-toluenesulfonylaziridine；2-(p-tolyl)-N-tosylaziridine；Aziridine, 2-(4-methylphenyl)-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-；2-(4-methylphenyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridine
• CAS: 97401-87-1
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂S
• 分子量: 287.382
• InChiKey: QMMMKYDTYQGUNM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-137 °C
• 沸点：
  443.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosyl-2-(p-tolyl)aziridine 在 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 tetramethyl 2-(4-methylbenzoyl)propane-1,1,3,3-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在无金属条件下通过氮丙啶的氧化裂解串联双（β，β'-二烷氧基羰基）化合物的新方法。

  摘要：

  通过在DMSO溶剂中使用tBuOK在环境空气下，N-甲苯磺酰氮丙啶与丙二酸酯之间的反应，开发了一种有效的新方法来合成双（β，β'-二烷氧基羰基）衍生物。已经预测到可能的反应途径。对照实验表明，反应是通过形成α-氨基酮来进行的。该反应提供了广泛的底物范围，无金属合成，出色的区域选择性，易于获得的反应物以及简单的操作。克级合成证明了本方法的潜在应用。

  DOI：

  10.1039/c9ob02451d
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-tosyl-2-(p-tolyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  HKUST-1 金属有机骨架作为一种高效的双功能催化剂：氮丙啶化和一锅开环转化形成具有 C-C、C-N、C-S 和 C-O 键的 β-芳基磺酰胺

  摘要：

  金属有机骨架（MOF）由于其坚固的结构、明确的周期性反应中心和高孔隙率而被广泛用于催化。我们报道了Cu 3 (BTC) 2 ·(H 2 O) 3 (HKUST-1) 作为烯烃氮丙啶化和活化氮丙啶开环反应的有效多相催化剂。此外，我们证明了氮基团从 PhINTs 转移到烯烃及其类似物以产生氮丙啶发生在 Cu 3 (BTC) 2的配位不饱和 Cu(II) 位点-MOF; 然而，活化的氮丙啶的开环受 Cu(II) 路易斯酸位点控制，并且通过 MOF 的热活化产生配位不饱和度并不重要。这种催化方法的主要优点是直接形成 C-C、C-N、C-O 和 C-S 键，通过烯烃在一个锅中的同时氮丙啶化开环反应产生 β-芳基磺酰胺衍生物，使用单一催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c00201

文献信息

• Regioselective Ring-Opening of Aziridines with Thiophenol in the Presence of β-Cyclodextrin in Water
  作者：K. Rama Rao、M. Somi Reddy、M. Narender

  DOI：10.1055/s-2005-862366

  日期：——

  In the presence of β-cyclodextrin a variety of N-tosyl aziridines undergo ring-opening by thiophenols to afford the corresponding β-amino thiophenols in high yields with good regioselectivity.

  在β-环糊精的存在下，各种N-甲苯磺酰基氮丙啶通过苯硫酚进行开环，以高产率和良好的区域选择性提供相应的β-氨基苯硫酚。
• First Sustainable Aziridination of Olefins Using Recyclable Copper-Immobilized Magnetic Nanoparticles
  作者：Sylvestre Toumieux、Mohamad Khodadadi、Gwladys Pourceau、Matthieu Becuwe、Anne Wadouachi

  DOI：10.1055/s-0037-1611717

  日期：2019.3

  The first copper-catalyzed aziridination of olefins using re­cyclable magnetic nanoparticles is described. Magnetic nanoparticles were modified with dopamine and used as a support to coordinate copper. The methodology was optimized with styrene as olefin and using [N-(p-toluenesulfonyl)imino]phenyliodinane (PhI=NTs) as nitrene source. A microwave irradiation decreased the reaction time by 4-fold compared

  描述了使用可回收磁性纳米粒子的第一次铜催化烯烃氮丙啶化反应。磁性纳米粒子用多巴胺修饰并用作配位铜的载体。该方法以苯乙烯为烯烃并使用[N-(对甲苯磺酰基)亚氨基]苯基碘烷(PhI=NTs)作为氮烯源进行了优化。与传统加热方法相比，微波辐射使反应时间缩短了 4 倍。催化剂通过简单的磁萃取回收，可以成功重复使用多达 5 次而不会显着降低活性。该方法应用于一系列不同的烯烃，导致在预期的氮丙啶形成中产生中等至优异的产率。
• Development of the Copper-Catalyzed Olefin Aziridination Reaction
  作者：David A. Evans、Mark T. Bilodeau、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja00086a007

  日期：1994.4

  Soluble Cu(1) and Cu(I1) triflate and perchlorate salts are efficient catalysts for the aziridination of olefins employing (N-@-tolylsulfonyl)imino)phenyliodinane, PhI=NTs, as the nitrene precursor. Electron-rich as well as electron-deficient olefins undergo aziridination with this reagent in 55-958 yields, at temperatures ranging from -20 OC to +25 OC. The catalyzed nitrogen atom-transfer reaction

  可溶性 Cu(1) 和 Cu(I1) 三氟甲磺酸盐和高氯酸盐是使用（N-@-甲苯磺酰基）亚氨基）苯基碘烷（PhI=NTs）作为氮烯前体的烯烃氮丙啶化反应的有效催化剂。在 -20 OC 至 +25 OC 的温度范围内，富电子和缺电子烯烃与该试剂发生氮丙啶化反应，产率为 55-958。还开发了催化氮原子转移反应生成烯醇硅烷和甲硅烷基乙烯酮缩醛，以提供 α-氨基酮的简便合成。发现其他金属配合物在催化反应方面效果较差，而 PhI=NTs 被证明优于其他亚氨基供体作为氮烯前体。在极性非质子溶剂如 MeCN 和 MeNO 2 中反应速率和产率提高。对顺式和反式双取代烯烃的氮丙啶化反应的立体定向性进行了评估，发现它依赖于催化剂和底物。单和双取代烯烃对之间的分子间竞争实验表明，反应的烯烃选择性曲线与所用铜催化剂的氧化态无关。得出的结论是，在所用条件下，这些反应是通过 2+ 催化剂氧化态进行的。
• Rational design of Fe catalysts for olefin aziridination through DFT-based mechanistic analysis
  作者：Ranjan Patra、Guillaume Coin、Ludovic Castro、Patrick Dubourdeaux、Martin Clémancey、Jacques Pécaut、Colette Lebrun、Pascale Maldivi、Jean-Marc Latour

  DOI：10.1039/c7cy01283g

  日期：——

  activity and the mechanism of di-iron catalysts for aziridination of styrenes using phenyltosyliodinane (PhINTs). In addition, we have developed a similar mono-iron catalyst which operates under the same mechanism albeit with a reduced activity. DFT calculations were performed to investigate the structure and electronic structure of the FeIVNTs species of the latter catalyst. They suggest that the reaction

  丁二烯转移反应越来越多地用于获取各种胺衍生物，但在大多数情况下尚未阐明其潜在机理。铁催化的烯烃的叠氮化已显示出是制备氮丙啶的有前途的途径，其本身是重要的衍生物，并且在许多合成方法中作为中间体。我们报道了使用苯基甲苯磺酰亚胺（PhI NTs）的苯乙烯的叠氮化二铁催化剂的强活性和机理。此外，我们已经开发出了一种类似的单铁催化剂，尽管其活性降低了，但仍在相同的机理下运行。进行了DFT计算以研究Fe IV的结构和电子结构后一种催化剂的NTs种。他们认为导致腈转移到烯烃的反应途径涉及到自由基中间体的瞬时电荷转移，这与实验结果完全一致。此外，这些计算将活性物质的电子亲和力（EA）确定为一个关键参数，可以使观察值合理化，这为合理提高催化剂效率开辟了道路。
• Double Functionalization of Styrenes by Cu-Mediated Assisted Tandem Catalysis
  作者：Daichi Kawauchi、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/ejoc.201900088

  日期：2019.3.14

  Various C–C and C‐X bonds could be formed by double functionalization of olefins featuring Cu‐mediated assisted tandem catalysis. Furthermore, one‐pot indoline syntheses with o‐bromostyrenes as an application could be achieved.

  通过具有铜介导的辅助串联催化作用的烯烃的双重官能化，可以形成各种C–C和C–X键。此外，可以实现与邻溴苯乙烯的一锅二氢吲哚合成。