2-methyl-6-(p-toluenesulfonyloxy)-2,3-hexadiene | 144348-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-6-(p-toluenesulfonyloxy)-2,3-hexadiene
• 英文别名: 5-Methyl-3,4-hexadien-1-yl p-toluenesulfonate；toluene-4-sulfonic acid 5-methyl-3,4-hexadienyl ester；toluene-4-sulfonic acid 5-methyl-hexa-3,4-dienyl ester；5-methyl-3,4-hexadienyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 144348-02-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃S
• 分子量: 266.361
• InChiKey: RSDNZADZQOCOIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-6-(p-toluenesulfonyloxy)-2,3-hexadiene 在 三正丁基氢锡 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 、 paraffin 为溶剂， 生成 3-Ethyl-1,1-dimethylallene
  参考文献：
  名称：

  均烯基

  摘要：

  通过相应的碘化物与Bu 3 SnH的反应已经产生了几个同烯丙基基团，发现除了烯丙基烃以外，还产生了少量的乙烯基环丙烷，从而确定了同烯丙基基团环化成异构的1-环丙基乙烯基基团。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87702-3
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-methyl-3,4-hexadiene 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-methyl-6-(p-toluenesulfonyloxy)-2,3-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  刘易斯酸介导的烯-烯体系分子内环化反应的研究。

  摘要：

  路易斯酸介导的由3-甲基香茅醛或丙二酸二甲酯衍生的烯丙烯化合物的路易斯酸使用各种路易斯酸（例如二氯化乙基铝，二乙基氯化铝，氯化钛，氯化锌醚化物或三氟化硼醚化物）进行。分子内[2 + 2]环加成产物在某些特定的反应条件下，不会形成任何分子内烯类反应产物。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.405

文献信息

• Highly Active Au(I) Catalyst for the Intramolecular <i>e</i><i>xo</i>-Hydrofunctionalization of Allenes with Carbon, Nitrogen, and Oxygen Nucleophiles
  作者：Zhibin Zhang、Cong Liu、Robert E. Kinder、Xiaoqing Han、Hua Qian、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja062045r

  日期：2006.7.19

  Au-catalyzed intramolecular hydroalkoxylation within minutes at room temperature to form the corresponding oxygen heterocycles in good yield with high exo-selectivity. 2-Allenyl indoles underwent Au-catalyzed intramolecular hydroarylation within minutes at room temperature to form 4-vinyl tetrahydrocarbazoles in good yield. Au-catalyzed cyclization of N-allenyl carbamates, allenyl alcohols, and 2-allenyl

  (2,2-二苯基-4,5-己二烯基)氨基甲酸苄酯 (4) 与 Au[P(t-Bu)2(o-biphenyl)]Cl (2) 和 AgOTf 的 1:1 催化混合物反应5 mol%) 在二恶烷中在 25 摄氏度下 45 分钟导致 4,4-二苯基-2-乙烯基吡咯烷-1-羧酸苄酯 (5) 的分离，产率为 95%。Au(I) 催化的 N-烯丙氨基甲酸酯的分子内加氢胺化耐受烷基和烯基碳原子处的取代，并且对于哌啶衍生物的形成是有效的。γ-羟基和δ-羟基丙二烯也在室温下几分钟内经历了金催化的分子内加氢烷氧基化，以高产率和高外选择性形成相应的氧杂环。2-烯基吲哚在室温下几分钟内经历金催化的分子内加氢芳基化，以良好的产率形成4-乙烯基四氢咔唑。
• Intramolecular Palladium(II)-Catalyzed 1,2-Addition to Allenes
  作者：Catrin Jonasson、Attila Horváth、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja001748k

  日期：2000.10.1

  were performed in the presence of LiBr with Pd(OAc)2 as the catalyst. Two different reoxidants, p-benzoquinone or Cu(OAc)2, were used, the choice of oxidant being dependent on the substrate. The reaction proceeds through an external nucleophilic attack (Br-) on a (π-allene)palladium complex to produce a (π-allyl)palladium intermediate. Subsequent intramolecular attack by the second internal nucleophile

  钯 (II) 催化分子内 1,2-加成到被内部亲核试剂取代的丙二烯。羧酸、醇、N-取代酰胺和氨基甲酸酯用作钯催化反应中的内部亲核试剂，以良好的分离产率提供内酯、四氢吡喃、四氢呋喃、吡咯烷和恶唑烷酮。该反应在 LiBr 存在下以 Pd(OAc)2 作为催化剂进行。使用了两种不同的再氧化剂，对苯醌或 Cu(OAc)2，氧化剂的选择取决于底物。该反应通过对（π-丙二烯）钯络合物的外部亲核攻击（Br-）进行，以产生（π-烯丙基）钯中间体。随后第二个内部亲核试剂的分子内攻击产生产物。中间体（π-烯丙基）钯配合物被分离和表征。研究了反应的范围和局限性及其机理和选择性，在不同的反应...
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Alkyl Allylic Ethers via Gold(I)-Catalyzed Intermolecular Hydroalkoxylation of Allenes with Alcohols
  作者：Zhibin Zhang、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol800646h

  日期：2008.5.1

  carbene complex and AgOTf at room temperature for 1 h led to isolation of (E)-(3-phenethoxy-1-butenyl)benzene in 96% yield as a single regio- and stereoisomer. Gold(I)-catalyzed intermolecular allene hydroalkoxylation was effective for monosubsituted, 1,1- and 1,3-disubstituted, trisubstituted, and tetrasubstituted allenes and for a range of primary and secondary alcohols, methanol, phenol, and propionic

  金（I）N-杂环卡宾配合物与AgOTf的1：1混合物在室温下催化1-苯基-1,2-丁二烯与2-苯基-1-乙醇的反应1小时，导致分离出（ E）-（3-苯乙氧基-1-丁烯基）苯作为单一的区域和立体异构体，产率为96％。金（I）催化的分子间烯丙基氢烷氧基化对于单取代的1，1-和1，3-二取代的，三取代的和四取代的烯丙基以及一系列伯和仲醇，甲醇，苯酚和丙酸是有效的。
• Skeletal and Mechanistic Diversity in Ir‐Catalyzed Cycloisomerizations of Allene‐Tethered Pyrroles and Indoles
  作者：Andrés Arribas、Martín Calvelo、Alejandro Rey、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/anie.202408258

  日期：2024.9.2

  An iridium-catalyzed cycloisomerization of N-allenyl pyrroles and indoles is reported. The method, which is initiated by a C−H activation step, delivers a diversity of synthetically relevant azaheterocyclic products, depending on the precise ancillary ligand used and the substitution pattern of the allene. Particularly attractive are the hydrocarbonation cascades of tetrasubstituted allenyl precursors

  报道了铱催化的N-丙二烯基吡咯和吲哚的环异构化。该方法由 CH 活化步骤启动，根据所使用的精确辅助配体和丙二烯的取代模式，提供多种合成相关的氮杂环产物。特别有吸引力的是四取代丙二烯基前体的烃化级联，其涉及伴随的氢化或环丙烷化步骤，并且以优异的立体和对映选择性进行。
• Dimethyldioxirane oxidation of primary amines
  作者：Jack K. Crandall、Thierry Reix

  DOI：10.1021/jo00051a017

  日期：1992.12

  Several primary amines 2 have been oxidized with dimethyldioxirane (1) under a variety of conditions. Mixtures of dimeric nitrosoalkanes 4 and oximes 5 were typically obtained with solutions of the oxidant in excess. In several instances, nitrones 12 were found as byproducts in these reactions. In situ oxidations using oxone in buffered aqueous acetone solution also gave nitrosoalkanes 4 and oximes 3 as important products; in addition, oxaziridines 11 were obtained in significant amounts in biphasic procedures containing methylene chloride. The corresponding nitroalkanes 3 were not formed in major amounts in either oxidation procedure, unless large excesses of oxidant were used. These results are discussed in terms of the several competing processes which occur under the different reaction conditions.