9-[[2-(phenylethynyl)phenyl]ethynyl]-9H-fluoren-9-ol | 372967-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-[[2-(phenylethynyl)phenyl]ethynyl]-9H-fluoren-9-ol
• 英文别名: 9-[2-[2-(2-Phenylethynyl)phenyl]ethynyl]fluoren-9-ol
• CAS: 372967-62-9
• 化学式: C₂₉H₁₈O
• 分子量: 382.461
• InChiKey: WMKRWYYIWFGCQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-[[2-(phenylethynyl)phenyl]ethynyl]-9H-fluoren-9-ol 在 氯化亚砜 、 水 、 silica gel 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以74%的产率得到11-Phenylhexacyclo[10.10.1.02,10.04,9.016,23.017,22]tricosa-1,4,6,8,10,12(23),13,15,17,19,21-undecaen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  苯并炔-丙二烯的双基。在合成11H-苯并[b]芴-11-醇，1H-环丁[a]茚和相关化合物中的应用。

  摘要：

  开发了通过苯并炔-丙二烯生成的双自由基合成11H-苯并[b]芴-11-醇，1H-环丁[a]茚和相关化合物的新途径。用亚硫酰氯处理二苯甲酮与1-（2-乙炔基苯基）-2-苯基乙炔的乙炔化锂之间的缩合反应得到的二炔炔丙醇13，生成11-氯-11H-苯并[b]芴14，然后水解，相应的11H-苯并[b]芴11醇15。转化涉及一系列反应，包括先生成双自由基的C2-C6环化反应（Schmittel环化反应），然后再进行分子内氯化自由基-自由基偶联形成正式的Diels-Alder加合物。有趣的是，在二炔炔炔丙醇26的情况下，由二苯并异戊二烯酮（25）获得，发生了氯化苯二炔-丙二烯中间体的分子内[2 + 2]环加成反应，仅提供了1H-环丁[a]茚烯27。反应路径的剧烈变化可归因于空间应变的出现，这是由于与氯取代基的无键相互作用沿着形成正式Diels-Alder加合物31的路径发生的。另一方面，未氯化的苯并炔

  DOI：

  10.1021/jo0104577
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮 、 1-乙炔基-2-(2-苯基乙炔基)苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以100%的产率得到9-[[2-(phenylethynyl)phenyl]ethynyl]-9H-fluoren-9-ol
  参考文献：
  名称：

  苯并炔-丙二烯的双基。在合成11H-苯并[b]芴-11-醇，1H-环丁[a]茚和相关化合物中的应用。

  摘要：

  开发了通过苯并炔-丙二烯生成的双自由基合成11H-苯并[b]芴-11-醇，1H-环丁[a]茚和相关化合物的新途径。用亚硫酰氯处理二苯甲酮与1-（2-乙炔基苯基）-2-苯基乙炔的乙炔化锂之间的缩合反应得到的二炔炔丙醇13，生成11-氯-11H-苯并[b]芴14，然后水解，相应的11H-苯并[b]芴11醇15。转化涉及一系列反应，包括先生成双自由基的C2-C6环化反应（Schmittel环化反应），然后再进行分子内氯化自由基-自由基偶联形成正式的Diels-Alder加合物。有趣的是，在二炔炔炔丙醇26的情况下，由二苯并异戊二烯酮（25）获得，发生了氯化苯二炔-丙二烯中间体的分子内[2 + 2]环加成反应，仅提供了1H-环丁[a]茚烯27。反应路径的剧烈变化可归因于空间应变的出现，这是由于与氯取代基的无键相互作用沿着形成正式Diels-Alder加合物31的路径发生的。另一方面，未氯化的苯并炔

  DOI：

  10.1021/jo0104577

文献信息

• Polycyclic Aromatic Compounds via Radical Cyclizations of Benzannulated Enyne-Allenes Derived from Ireland−Claisen Rearrangement
  作者：Yonghong Yang、Jeffrey L. Petersen、Kung K. Wang

  DOI：10.1021/jo035036z

  日期：2003.10.1

  after hydrolysis, the carboxylic acid 16 in 57% overall yield from 10 in a single operation. An intramolecular acylation reaction of 16 produced the ketone 17. The carboxylic acids 24-26 were likewise prepared from the diaryl ketones 18-20, respectively. However, the intramolecular [2 + 2] cycloaddition reaction of the benzannulated enyne-allene 33 having a tert-butyl group at the allenic terminus occurred

  建立了一个新的合成序列，涉及使用乙酸丙炔基酯的Ireland-Claisen重排形成相应的苯并环的烯炔-丙二烯，然后进行Schmittel环化，生成苯并富勒烯双自由基进行自由基环化，从而生成多环芳族化合物。用乙炔酸锂9和乙酸酐处理9-芴酮（8）生成乙酸炔丙酯10。将10转化为相应的甲硅烷基烯酮缩醛11后发生一系列反应。最初的爱尔兰-克莱森重排产生了苯并环化的炔烃-丙二烯12，然后进行Schmittel环化反应以生成苯并富勒烯双自由基13。随后的分子内自由基-自由基偶联随后生成正式的Diels-Alder加合物14 然后依次进行质子重排以得到甲硅烷基酯15，并且在水解后，通过一次操作从10得到的羧酸16的总产率为57％。16的分子内酰化反应产生了酮17。同样分别由二芳基酮18-20制备羧酸24-26。但是，在烯基末端具有叔丁基的苯环的烯炔-烯丙基33的分子内[2 + 2]环加成反应优先发生，
• Biradicals from Benzoenyne−Allenes. Application in the Synthesis of 11<i>H</i>-Benzo[<i>b</i>]fluoren-11-ols, 1<i>H</i>-Cyclobut[<i>a</i>]indenes, and Related Compounds
  作者：Hongbin Li、Hai-Ren Zhang、Jeffrey L. Petersen、Kung K. Wang

  DOI：10.1021/jo0104577

  日期：2001.10.1

  New synthetic pathways to 11H-benzo[b]fluoren-11-ols, 1H-cyclobut[a]indenes, and related compounds via biradicals generated from benzoenyne-allenes were developed. Treatment of the diacetylenic propargylic alcohols 13, derived from condensation between benzophenones and the lithium acetylide of 1-(2-ethynylphenyl)-2-phenylethyne, with thionyl chloride produced the 11-chloro-11H-benzo[b]fluorene 14

  开发了通过苯并炔-丙二烯生成的双自由基合成11H-苯并[b]芴-11-醇，1H-环丁[a]茚和相关化合物的新途径。用亚硫酰氯处理二苯甲酮与1-（2-乙炔基苯基）-2-苯基乙炔的乙炔化锂之间的缩合反应得到的二炔炔丙醇13，生成11-氯-11H-苯并[b]芴14，然后水解，相应的11H-苯并[b]芴11醇15。转化涉及一系列反应，包括先生成双自由基的C2-C6环化反应（Schmittel环化反应），然后再进行分子内氯化自由基-自由基偶联形成正式的Diels-Alder加合物。有趣的是，在二炔炔炔丙醇26的情况下，由二苯并异戊二烯酮（25）获得，发生了氯化苯二炔-丙二烯中间体的分子内[2 + 2]环加成反应，仅提供了1H-环丁[a]茚烯27。反应路径的剧烈变化可归因于空间应变的出现，这是由于与氯取代基的无键相互作用沿着形成正式Diels-Alder加合物31的路径发生的。另一方面，未氯化的苯并炔