(E)-2-benzylidene-6-methylcyclohexanone | 1208-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-benzylidene-6-methylcyclohexanone
• 英文别名: (2E)-2-benzylidene-6-methylcyclohexanone；(2E)-2-benzylidene-6-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 1208-47-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: OOXAOPCNIYOINQ-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-benzylidene-6-methylcyclohexanone 在 palladium on activated charcoal 盐酸 作用下， 生成 2-benzyl-6-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  2-苯并环己酮和2-苯并环戊酮的立体化学

  摘要：

  在存在酸的情况下，反式-2-苯并-6-甲基环己酮（III）和反式-2-苯并-5-甲基环戊酮（VII）异构化为环内不饱和异构体2-苄基-6-甲基-2-环己烯酮（II）和2-苄基-5-甲基-2-环戊烯酮（VI）。描述了II的结构证明和化学转化。通过光照射将III异构化成其顺式异构体IV。显示了如何通过UV，IR和NMR光谱区分异构的反式苯并环己酮，顺式苯并环己酮和环己烯酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97605-7
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环戊酮 在 chromium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-2-benzylidene-6-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  扩环/同系化-使用叔三卤代甲基羰醇进行的醛缩合级联反应。

  摘要：

  在芳基或脂肪醛存在下，在THF / HMPA中用CrCl（2）处理环叔三卤代甲基羰基醇，引发一个碳环膨胀-烯化反应的级联序列，提供共轭的环外酮。无环叔三卤代甲基羰基醇经历一个可同级的碳均相-烯化反应。

  DOI：

  10.1021/ol061953q

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Ketone Enolates
  作者：Barry M. Trost、Gretchen M. Schroeder

  DOI：10.1002/chem.200400666

  日期：2005.1

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of nonstabilized ketone enolates to generate quaternary centers has been achieved in excellent yield and enantioselectivity. Optimized conditions consist of performing the reaction in the presence of two equivalents of LDA as base, one equivalent of trimethytin chloride as a Lewis acid, 1,2-dimethoxyethane as the solvent, and a catalytic amount of a

  钯催化非稳定酮烯酸酯的不对称烯丙基烷基化反应生成季中心的方法，具有极好的收率和对映选择性。优化的条件包括在以下条件下进行反应：两当量的LDA作为碱，一当量的氯化三甲基锡作为路易斯酸，一当量的1,2-二甲氧基乙烷作为溶剂，以及催化量的由pi-形成的手性钯配合物。烯丙基氯化钯二聚体3和环己基二胺衍生的手性配体4。线性取代的，无环的1,3-二烷基取代的和未取代的烯丙基碳酸酯均具有良好的亲电性。多种α-四氢萘酮，环己酮和环戊酮可用作亲核试剂。产生的绝对构型与当前模型一致，在该模型中，空间因素控制立体界面分化。通过这种方法可获得的四级取代产物是用于进一步加工的通用底物。
• The Reaction of 2-Substituted Cycloalkanones with Aldehydes under Acidic Conditions
  作者：Tadashi Sato、Kengo Hayase

  DOI：10.1246/bcsj.64.3384

  日期：1991.11

  The title reaction proceeded with either ring enlargement or bicyclic compound formation, as well as the aldol reaction, depending upon the types of the reactants and reaction conditions.

  标题反应进行环扩大或双环化合物形成，以及羟醛反应，这取决于反应物的类型和反应条件。
• Lewis Acid-Catalyzed Nucleophilic Substitutions of Propargylic and Allylic Silyl Ethers with Enol Silyl Ethers
  作者：Teruhiko Ishikawa、Toshiaki Aikawa、Yumiko Mori、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ol0271537

  日期：2003.1.1

  Nucleophilic reactions of various enol silyl ethers with carbocation species generated from propargyl silyl ethers by the action of a Lewis acid have been developed. The present method is highly useful for the introduction of allenic or enyne functionalities into the alpha-position of substituted ketones. [reaction--see text]

  已经开发了各种烯醇甲硅烷基醚与在路易斯酸作用下由炔丙基甲硅烷基醚产生的碳阳离子种类的亲核反应。本方法对于将烯丙基或烯炔官能团引入取代的酮的α-位置非常有用。[反应-见文字]
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation of Enol Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jiayi Xu、Thomas Schmidt

  DOI：10.1021/ja9053948

  日期：2009.12.30

  extended to a variety of cyclic or acyclic disubstituted allyl groups. Our mechanistic studies reveal that, similar to the direct allylation of lithium enolates, the DAAA reaction proceeds through an "outer sphere" S(N)2 type of attack on the pi-allylpalladium complex by the enolate. An important difference between the DAAA reaction and the direct allylation of lithium enolates is that in the DAAA reaction

  钯催化的烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化 (DAAA) 作为一种高度化学、区域和对映选择性的过程，用于合成带有季或叔 α-立体中心的酮。发现手性配体 L4 在广泛的环状和非环状酮的 DAAA 中是最佳的，包括具有一个以上可烯醇化质子的简单脂肪族酮。碳酸酯的烯丙基部分已扩展为各种环状或非环状双取代烯丙基。我们的机理研究表明，类似于烯醇锂的直接烯丙基化，DAAA 反应通过烯醇对 pi-烯丙基钯配合物的“外球”S(N)2 类型的攻击进行。DAAA反应与烯醇锂直接烯丙基化的一个重要区别在于，在DAAA反应中，亲核试剂和亲电试剂是同时产生的。由于π-烯丙基钯阳离子必须作为烯醇化物的抗衡离子，烯醇化物可能以紧密离子对的形式存在。这在很大程度上防止了与不同烯醇化物之间的平衡相关的烯醇化物的常见副反应。更温和的反应条件以及更广泛的底物范围也代表了 DAAA 反应相对于预先形成的金属烯醇化物的直接烯丙基化
• Process for the preparation of 2,2 dialkyl-arylidene-cycloalkanones
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US05663447A1

  公开（公告）日：1997-09-02

  A particularly advantageous process for the preparation of 2,2-dialkyl-arylidene-cycloalkanones is characterized in that 2-alkyl-arylidene-cycloalkanones are reacted with alkyl halides in the presence of metal hydroxides and tertiary alcohols.

  一种特别有利的制备2,2-二烷基-芳基亚甲基环戊酮的过程的特点在于，在金属羟基和三级醇的存在下，2-烷基-芳基亚甲基环戊酮与烷基卤化物发生反应。