N-benzyl-5-chloropyridin-2-amine | 280116-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-5-chloropyridin-2-amine
• 英文别名: N-benzyl-5-chloro-2-pyridinamine
• CAS: 280116-82-7
• 化学式: C₁₂H₁₁ClN₂
• mdl: MFCD11124710
• 分子量: 218.686
• InChiKey: KDYDXHJGIPSENI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-115.2 °C
• 沸点：
  357.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.083
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-5-chloropyridin-2-amine 、 2-氯-N,N-二甲基乙胺 在 lithium amide 、 甲苯 作用下， 生成 N-benzyl-N-(5-chloro-[2]pyridyl)-N',N'-dimethyl-ethylenediamine
  参考文献：
  名称：

  Biel, Journal of the American Chemical Society, 1949, vol. 71, p. 1306,1307

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  pyridinium N-(5'-chloropyridin-2'-yl)aminide 在 platinum on activated charcoal 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 N-benzyl-5-chloropyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Pyridinium N-(2′-Azinyl)Aminides: Regioselective Synthesis of 2-Alkylaminoazines

  摘要：

  The regioselective alkylation of pyridinium-N-(2'-azinil)aminides with alkyl halides under mild conditions is described. The alkylation, combined with a reduction of the N-N bond, allows an easy preparation of 2-alkylaminoazines. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. AU rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00084-3

文献信息

• Copper-catalyzed direct amination of benzylic hydrocarbons and inactive aliphatic alkanes with arylamines
  作者：Hua Yao、Bo Xie、Xiaoyang Zhong、Shengzhou Jin、Sen Lin、Zhaohua Yan

  DOI：10.1039/d0ob00491j

  日期：——

  A new synthetic method toward direct C-N bond formation through saturated C-H amination of benzylic hydrocarbons and inactive aliphatic alkanes with primary aromatic amines under an inexpensive catalyst/oxidant (Cu/DTBP) system has been developed. Both aminopyridines and anilines could react smoothly with primary and secondary benzylic C-H substrates or cyclohexane to form the corresponding aromatic

  在廉价的催化剂/氧化剂（Cu / DTBP）系统下，已经开发出一种新的合成方法，该方法可通过苄基烃和惰性脂肪族烷烃与伯芳族胺的饱和CH胺化直接形成CN键。氨基吡啶和苯胺均可与伯和仲苄基CH底物或环己烷顺利反应，以中等至良好的收率形成相应的芳族仲胺。该协议的优点是宽泛的官能团耐受性和使用现成的原料。
• Zinc‐Catalyzed N‐Alkylation of Aromatic Amines with Alcohols: A Ligand‐Free Approach
  作者：Velayudham Sankar、Murugavel Kathiresan、Bitragunta Sivakumar、Subramaniyan Mannathan

  DOI：10.1002/adsc.202000499

  日期：2020.10.21

  N‐alkylation reaction of aromatic amines was achieved using aliphatic, aromatic, and heteroaromatic alcohols as the alkylating reagent. A variety of aniline derivatives, including heteroaromatic amines, underwent the N‐alkylation reaction and furnished the corresponding monoalkylated products in good to excellent yields. The application of the reaction is also further demonstrated by the synthesis of a 2‐phenylquinoline

  使用脂肪族，芳香族和杂芳香族醇作为烷基化试剂，可以实现锌的芳香胺的N烷基化反应。各种杂苯胺衍生物，包括杂芳族胺，都经过了N-烷基化反应，并以良好的产率提供了相应的单烷基化产物。由苯乙酮和2-氨基苄醇合成2-苯基喹啉衍生物也进一步证明了该反应的应用。氘标记实验表明，反应是通过借用氢过程进行的。
• Bidentate geometry-constrained iminopyridyl nickel-catalyzed synthesis of amines or imines via borrowing hydrogen or dehydrogenative condensation
  作者：Yong Jiang、Miao Hu、Nan Sun、Baoxiang Hu、Zhenlu Shen、Xinquan Hu、Liqun Jin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152604

  日期：2020.12

  efficient Ni-catalyzed N-alkylation of various anilines with alcohols via borrowing hydrogen is reported using a bidentate geometry-constrained iminopyridyl nickel complex as the catalyst. Substituted benzylic alcohols and short/long chain aliphatic alcohols could be applied as the alkylation sources to couple with aromatic and heteroaromatic amines to give a diverse set of N-alkylation outcomes in moderate

  报道了使用双齿几何约束的亚氨基吡啶基镍配合物作为催化剂，通过借入氢用醇对各种苯胺与醇的有效的Ni催化的N-烷基化。取代的苄醇和短/长链脂族醇可以用作烷基化源，与芳族和杂芳族胺偶联，以中等至极好的收率得到各种N-烷基化结果。镍催化体系也适用于脂肪族胺，可通过无受体脱氢缩合策略选择性地输送相应的亚胺。
• An Efficient and Selective Nickel-Catalyzed Direct N-Alkylation of Anilines with Alcohols
  作者：Mari Vellakkaran、Khushboo Singh、Debasis Banerjee

  DOI：10.1021/acscatal.7b02817

  日期：2017.12.1

  primary alcohols with aryl and heteroaryl amines together with diols and amino alcohol derivatives. Notably, the catalytic protocol consisting of an earth-abundant and non-precious NiBr2/L1 system enables the transformations in the presence of hydroxyl, alkene, nitrile, and nitro functionalities. As a highlight, we have demonstrated the alkylation of diamine, intramolecular cyclization to N-heterocycles

  本文中，我们开发了各种伯醇与芳基和杂芳基胺以及二醇和氨基醇衍生物的高效且选择性的镍催化单烷基化反应。值得注意的是，由富地球和非贵重的NiBr 2 / L1系统组成的催化方案能够在羟基，烯烃，腈和硝基官能团存在的情况下进行转化。作为重点，我们证明了二胺的烷基化，分子内环化为N-杂环以及复杂的维生素E（一种（±）-α-生育酚衍生物）的功能化。初步的机理研究表明，苄基CH键参与了速率测定步骤。
• Discovery and Mechanistic Studies of a General Air-Promoted Metal-Catalyzed Aerobic <i>N-</i>Alkylation Reaction of Amides and Amines with Alcohols
  作者：Chuanzhi Liu、Shiheng Liao、Qiang Li、Sunlin Feng、Qing Sun、Xiaochun Yu、Qing Xu

  DOI：10.1021/jo200862p

  日期：2011.7.15

  protection. This aerobic method is quite general in substrate scope and tolerates various amides, amines, and alcohols, revealing its potentially broad utilities and interests in academy and industry. In contrast to the commonly accepted borrowing hydrogen mechanism, based on a thorough mechanistic study and supported by the related literature background, a new mechanism analogous to the relay race game that

  发现热力学上不利的厌氧脱氢醇活化为醛和氢金属物质是金属催化的N-烷基化的瓶颈，这是由于胺/酰胺引起的催化剂的一般失活而未被注意到的。因此，与厌氧脱氢过程的不同之处在于，借用氢或氢的自动转移反应需要贵金属络合物或添加易变的配体来进行催化剂活化，而产水，放热，金属催化的需氧醇氧化在热力学上更有利且最有效。和有利的醛生成方案。这导致了一般且有利的空气促进的金属催化的需氧N-烷基化方法可有效使用许多更简单，更便宜，更易获得的无配体金属催化剂，这些催化剂在典型的厌氧借用氢气条件下是惰性的，避免了使用预先形成的金属络合物和活化配体，以及惰性气体保护的独特要求。这种有氧方法在底物范围内是相当普遍的，并且可以耐受各种酰胺，胺和醇，显示出其潜在的广泛用途和在学术界和工业界的兴趣。与普遍接受的借氢机制相反，在深入的机理研究基础上，在相关文献背景的支持下，提出了一种类似于接力赛的新机制，该机制在金属催化的N-烷基化反应中从未提出过。