1-benzyl-3-ethoxycarbonyl-pyridinium bromide | 72551-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-3-ethoxycarbonyl-pyridinium bromide
• 英文别名: 1-Benzyl-3-ethoxycarbonylpyridinium bromide；ethyl 1-benzylpyridin-1-ium-3-carboxylate;bromide
• CAS: 72551-50-9
• 化学式: Br*C₁₅H₁₆NO₂
• 分子量: 322.202
• InChiKey: QLLUUMPWSMZAKX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-3-ethoxycarbonyl-pyridinium bromide 在 甲酸 、 C₂₉H₃₂ClIrNO 、 sodium formate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 36.0h， 以82%的产率得到1-苄基-3-哌啶甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  一种简单的Iridicycle催化剂，用于水中N-杂环的有效转移加氢

  摘要：

  在温和条件下，显示出环金属化的铱络合物在HCO 2 H / HCO 2 Na的水溶液中催化各种氮杂环的转移加氢反应，包括但不限于喹啉，异喹啉，吲哚和吡啶鎓盐。该催化剂表现出出色的官能团相容性和高周转率（最高7500），催化剂用量低至0.01 mol％是可行的。对喹啉还原反应的机理研究表明，转移氢化反应是通过1,2和1,4加成途径进行的，催化转化受氢化物转移步骤的限制。

  DOI：

  10.1002/chem.201500016
• 作为产物：
  描述：

  烟酸乙酯 、 溴甲苯 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-benzyl-3-ethoxycarbonyl-pyridinium bromide
  参考文献：
  名称：

  使用乙醇作为氢源对吡啶鎓和喹啉鎓物种进行转移氢化以获得饱和的 N-杂环

  摘要：

  用于还原杂环的催化转移氢化 (TH) 是获得具有生物活性的饱和 N-杂环的新兴策略。在此，我们报告了一种 TH 协议，该协议利用乙醇作为可再生氢源和 Ir 催化剂来还原喹啉和吡啶。该反应通过简单的酰胺作为配体来促进。

  DOI：

  10.1039/d2cc00241h

文献信息

• Development of small-molecule P-gp inhibitors of the N-benzyl 1,4-dihydropyridine type: Novel aspects in SAR and bioanalytical evaluation of multidrug resistance (MDR) reversal properties
  作者：Christiane Baumert、Marianne Günthel、Sören Krawczyk、Marc Hemmer、Tom Wersig、Andreas Langner、Joséf Molnár、Hermann Lage、Andreas Hilgeroth

  DOI：10.1016/j.bmc.2012.10.041

  日期：2013.1

  Novel series of N-benzyl 1,4-dihydropyridines have been prepared by facile syntheses. All relevant substituents of the molecular scaffold have been varied. The resulting compounds were biologically evaluated as P-glycoprotein (P-gp) inhibitors. Substitutions of the N-benzyl residue favour biological activity beside respective 3-ester functions. Most active compounds were further evaluated as multidrug

  通过容易的合成已经制备了新系列的N-苄基1，4-二氢吡啶。分子支架的所有相关取代基均已改变。所得化合物作为P-糖蛋白（P-gp）抑制剂进行了生物学评估。N-苄基残基的取代除了各自的3-酯功能之外还有利于生物活性。进一步评估了大多数活性化合物作为多药耐药性（MDR）调节剂，以恢复不同柔红霉素应用的细胞毒性。
• Pyridinium Ion Catalysis of Carbonyl Protection Reactions
  作者：Stephen Connon、Barbara Procuranti、Lauren Myles、Nicholas Gathergood

  DOI：10.1055/s-0029-1217022

  日期：2009.12

  Aprotic pyridinium ions incorporating electron-withdrawing substituents on the aromatic ring are powerful catalysts for the acetalization­ of aldehydes and the formation of dithianes, dithiolanes, dioxanes, and dioxolanes. Under optimum conditions the best catalyst can be used at a loading as low as 0.1 mol% and can outperform a Brønsted acid catalyst with a pK a of 2.2.

  含有吸电子取代基的非质子吡啶盐是醛的乙缩醛化反应以及二硫烷、二硫醇烷、二噁烷和二噁烷形成反应的强大催化剂。在最佳条件下，最佳催化剂的使用量可低至0.1 mol%，并能够胜过pK _a 值为2.2的布朗斯特酸催化剂。
• Diastereoselective trifunctionalization of pyridinium salts to access structurally crowded azaheteropolycycles
  作者：Zhaohui Cui、Kuan Zhang、Lijie Gu、Zhanwei Bu、Junwei Zhao、Qilin Wang

  DOI：10.1039/d1cc03478b

  日期：——

  A highly diastereoselective dearomative trifunctionalization of pyridinium salts with multifunctional o-hydroxy aromatic azomethine ylides has been established to assemble challenging and architecturally crowded fused pentacycles.

  使用具有多功能性的o-羟基芳香偶氮甲基亚胺叶烯对吡啶盐进行高度顺二面选择性去芳构三官能化反应，已被建立用于组装具有挑战性和结构复杂的融合五环。
• Asymmetric Hydrogenation of 3-Substituted Pyridinium Salts
  作者：Marc Renom-Carrasco、Piotr Gajewski、Luca Pignataro、Johannes G. de Vries、Umberto Piarulli、Cesare Gennari、Laurent Lefort

  DOI：10.1002/chem.201601501

  日期：2016.7.4

  equivalent amount of an organic base leads to high enantiomeric excess in the asymmetric hydrogenation of N‐benzylated 3‐substituted pyridinium salts into the corresponding piperidines. Indeed, in the presence of Et3N, a Rh‐JosiPhos catalyst reduced a range of pyridinium salts with ee values up to 90 %. The role of the base was elucidated with a mechanistic study involving the isolation of the various reaction

  在N-苄基化3-取代的吡啶鎓盐不对称加氢成相应的哌啶中，使用等量的有机碱会导致高对映体过量。实际上，在存在Et 3 N的情况下，Rh‐JosiPhos催化剂可还原一系列ee值高达90％的吡啶鎓盐。通过涉及各种反应中间体的分离和同位素标记实验的机理研究阐明了该碱的作用。另外，该研究为涉及二氢吡啶中间体的对映体确定步骤提供了一些证据。
• Catalytic enantioselective synthesis of 1,4-dihydropyridines <i>via</i> the addition of C(1)-ammonium enolates to pyridinium salts
  作者：Calum McLaughlin、Jacqueline Bitai、Lydia J. Barber、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/d1sc03860e

  日期：——

  addition of C(1)-ammonium enolates – generated in situ from aryl esters and the isothiourea catalyst (R)-BTM – to pyridinium salts bearing an electron withdrawing substituent in the 3-position allows the synthesis of a range of enantioenriched 1,4-dihydropyridines. This represents the first organocatalytic approach to pyridine dearomatisation using pronucleophiles at the carboxylic acid oxidation level. Optimisation

  C(1)-烯醇铵（由芳基酯和异硫脲催化剂 ( R )-BTM原位生成）通过区域和立体选择性加成到 3 位带有吸电子取代基的吡啶鎓盐上，可以合成一系列化合物对映体富集的1,4-二氢吡啶。这代表了在羧酸氧化水平下使用亲核试剂进行吡啶脱芳构化的第一个有机催化方法。优化研究揭示了溶剂对产物对映选择性的显着依赖性，只有甲苯提供显着的不对称诱导。使用 DABCO 作为碱也被证明有利于产物的对映选择性，而对抗衡离子性质的研究表明，配位溴化物或氯化物底物比相应的四氟硼酸盐或六氟磷酸盐产生更高的产物。该方法的范围和局限性得到了发展，通过对映选择性加成到 3-氰基-或 3-磺酰基吡啶鎓盐，得到相应的 1,4-二氢吡啶（15 个例子，高达 95 : 5 dr 和 98 : 2 er）。