Ethyl 4-benzylpyridine-3-carboxylate | 183119-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 4-benzylpyridine-3-carboxylate
• CAS: 183119-00-8
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂
• 分子量: 241.29
• InChiKey: GUENENRMYFAESQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 4-benzylpyridine-3-carboxylate 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 四丁基氢氧化铵 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 20.0~40.0 ℃ 、9.0 MPa 条件下， 反应 28.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Reimann; Wichmann; Hoefner, Scientia Pharmaceutica, 1996, vol. 64, # 3-4, p. 637 - 646

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基乙酰乙酸乙酯 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 硫酸 、 氢气 、 sodium acetate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 25.0~140.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 55.0h， 生成 Ethyl 4-benzylpyridine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Reimann; Wichmann; Hoefner, Scientia Pharmaceutica, 1996, vol. 64, # 3-4, p. 637 - 646

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Observations on the DDQ Oxidation of 1-Acyldihydropyridines - A Synthetic Application
  作者：Debra J. Wallace、Andrew D. Gibb、Ian F. Cottrell、Derek J. Kennedy、Karel M. J. Brands、Ulf H. Dolling

  DOI：10.1055/s-2001-17509

  日期：——

  A synthetic application of the rate difference in oxidation of regioisomerically substituted N-acyldihydropyridines is reported. This has allowed for isolation of pure 4-substituted pyridine isomers without the need for chromatography. Diels-Alder adducts between a dihydropyridine and DDQ were isolated and formation of novel hydroquinone ethers was also observed during some reactions.

  报道了区域异构取代的N-酰基二氢吡啶氧化速率差异的综合应用。这一方法使得无需色谱分离即可获得纯的4-取代吡啶异构体。在某些反应中，二氢吡啶与DDQ的Diels-Alder加合物被分离出来，并且观察到了新型的氢醌醚的形成。
• Synthesis of 5-Substituted 7,8-Benzomorphans by Intramolecular Cyclization of N-Protected 4,4-Disubstituted 1,4-Dihydropyridines
  作者：Klaus Wanner、Cornelia Schmaunz、Jörg Pabel

  DOI：10.1055/s-0029-1218808

  日期：——

  is based on an acid-catalyzed intramolecular cyclization reaction of N-protected 4,4-disubstituted 1,4-dihydropyridines, which are easily accessible by the addition of diorganomagnesium compounds to N-silylpyridinium ions. The cyclization reaction proceeds via N-acyliminium ions generated from the 1,4-dihydropyridine moiety that undergo electrophilic aromatic substitution reaction at the benzyl substituent

  已经开发了一种高效且高产率的方法，用于合成在C5处具有不同取代基的7,8-苯并吗啡喃。它基于N-保护的4,4-二取代的1,4-二氢吡啶的酸催化的分子内环化反应，可通过向N-甲硅烷基吡啶离子中添加二有机氧化镁化合物轻松实现该反应。环化反应通过由1，4-二氢吡啶部分生成的N-酰基亚胺离子进行，该离子在1，4-二氢吡啶环系统的C4处的苄基取代基上发生亲电芳族取代反应。 生物碱-苯并吗啡酮-亲电子取代-N-酰亚胺离子-分子内环化
• Reductive alkylation of pyridinium salts. Part 2. Utilisation of di-, tetra- and hexa-hydropyridine esters
  作者：Kevin J. McCullough、John MacTavish、George R. Proctor、James Redpath

  DOI：10.1039/p19960002553

  日期：——

  4-Benzyl-4-ethoxycarbonyl-1-substituted piperidines 1 (R1= PhCH2, PhCO; R2= PhCH2) cyclise with polyphosphoric acid (PPA) to give spiro[indane-2,4′-piperidin]-1-ones 3 (R = PhCH2, PhCO), while 2-benzyl-2-ethoxycarbonyl-1-methylpiperidine 4 gives the N-methylspiro[indane-2,2′-piperidin]-1-one 5. 3,4,4a,5-Tetrahydrobenz[g]isoquinolin-10(2H)-one 8 arises from PPA treatment of 1-benzoyl-4-benzyl-5-ethoxycarbonyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine 7 (R = PhCO) while o-chloranil converts 1-benzoyl-4-benzyl-4-ethoxycarbonyl-1,4-dihydropyridine 6 (R = PhCO) into 4-benzyl-3-ethoxycarbonylpyridine 9. Phenyl(tribromomethyl)mercury reacts with 1-benzoyl-4-benzyl-4-ethoxycarbonyl-1,4-dihydropyridine 2 (R1= PhCO, R2= PhCH2) yielding 2-benzoyl-5-benzyl-7,7-dibromo-5-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo[4.1.0]hept-3-ene 11, and with 1-benzoyl-4-benzyl-3-ethoxycarbonyl-1,4-dihydropyridine 6 (R = PhCO) to give 2-benzoyl-5-benzyl-7,7-dibromo-4-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo[4.1.0]hept-3-ene 12. The structure of the latter is confirmed by X-ray crystallographic analysis. Catalytic hydrogenation of 2-benzoyl-5-benzyl-7,7-dichloro-5-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo[4.1.0]hept-3-ene 16 yields 2-benzoyl-5-benzyl-7,7-dichloro-5-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo[4.1.0]heptane 21 which cyclises with PPA to give the tetracyclic product 22 in good yield. When 2-benzoyl-5-benzyl-7,7-dichloro-4-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo[4.1.0]hept-3-ene 17 is hydrogenated it yields mainly 2-benzoyl-5-benzyl-7,7-dichloro-4-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo[4.1.0]heptane 25 but the dibromo analogue 12 under the same conditions gives two components thought to be 2-benzoyl-5-benzyl-7-endo-bromo-4-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo[4.1.0]hept-3-ene 24 and 2-benzoyl-5-benzyl-7-exo-bromo-4-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo[4.1.0]hept-3-ene 23.

  4-苄基-4-乙氧基羰基-1-取代哌啶 1 (R1= PhCH2, PhCO; R2= PhCH2) 用多磷酸 (PPA) 环化，得到螺[茚满-2,4'-哌啶]-1-酮 3 ( R = PhCH2, PhCO)，而 2-苄基-2-乙氧基羰基-1-甲基哌啶 4 得到 N-甲基螺[茚满-2,2'-哌啶]-1-酮 5. 3,4,4a,5-四氢苯[g]isoquinolin-10(2H)-one 8 由 1-苯甲酰基-4-苄基-5-乙氧基羰基-1,2,3,4-四氢吡啶 7 (R = PhCO) 的 PPA 处理产生，而邻四氯苯醌转化为 1 -苯甲酰基-4-苯甲基-4-乙氧基羰基-1,4-二氢吡啶 6 (R = PhCO) 转化为 4-苯甲基-3-乙氧基羰基吡啶 9. 苯基(三溴甲基)汞与 1-苯甲酰基-4-苯甲基-4-乙氧基羰基反应-1,4-二氢吡啶 2 (R1= PhCO, R2= PhCH2)，产生 2-苯甲酰基-5-苄基-7,7-二溴-5-乙氧基羰基-2-氮杂双环[4.1.0]庚-3-烯 11，并与1-苯甲酰基-4-苄基-3-乙氧基羰基-1,4-二氢吡啶6 (R = PhCO)反应，得到2-苯甲酰基-5-苄基-7,7-二溴-4-乙氧基羰基-2-氮杂双环[4.1 .0]hept-3-ene 12。后者的结构通过X射线晶体分析证实。 2-苯甲酰基-5-苄基-7,7-二氯-5-乙氧基羰基-2-氮杂双环[4.1.0]庚-3-烯16的催化氢化得到2-苯甲酰基-5-苄基-7,7-二氯- 5-乙氧基羰基-2-氮杂双环[4.1.0]庚烷21与PPA环化，以良好的收率得到四环产物22。当2-苯甲酰基-5-苄基-7,7-二氯-4-乙氧基羰基-2-氮杂双环[4.1.0]庚-3-烯17氢化时，主要产生2-苯甲酰基-5-苄基-7,7-二氯-4-乙氧基羰基-2-氮杂双环[4.1.0]庚烷25，但二溴类似物12在相同条件下给出两个被认为是2-苯甲酰基-5-苄基-7-内溴-4-乙氧基羰基-2的组分-氮杂双环[4.1.0]庚-3-烯24和2-苯甲酰基-5-苄基-7-外-溴-4-乙氧基羰基-2-氮杂双环[4.1.0]庚-3-烯23。