(S)-N-(1,1-dimethylethyl)-N-hydroxy[2.2]paracyclophane-4-carboxamide | 405161-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (S)-N-(1,1-dimethylethyl)-N-hydroxy[2.2]paracyclophane-4-carboxamide
• 英文别名: [2,2]paracyclophane-4-carboxylic acid N-(1-tert-butyl)-N-hydroxamide；N-hydroxy-[2.2]paracyclophane-4-carboxylic amide；N-tert-butyl-N-hydroxytricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene-5-carboxamide
• CAS: 405161-38-8
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₂
• 分子量: 323.435
• InChiKey: HKMAUKZKABPHNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三丁氧基氧化钒 、 (S)-N-(1,1-dimethylethyl)-N-hydroxy[2.2]paracyclophane-4-carboxamide 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  平面手性异羟肟酸衍生的钒配合物催化的烯丙基醇对映体选择性环氧化反应中间体的多核NMR研究

  摘要：

  在催化体系VO（O烷基）3 /中原位形成的钒（V）配合物的结构和反应活性异羟肟酸/叔丁基过氧化氢（TBHP）已通过51 V，13 C和17 O NMR光谱。钒/ V的活性钒（V）烷基过氧中间体首次异羟肟酸观察到环氧化并在光谱上表征。用平面手性[2.2]对环苯甲酸衍生的异羟肟酸酯作为配体两个非对映体烷基过氧钒（V）络合物以3∶1的比例形成。它们在VO基和平面手性芳族部分的相对位置上有所不同。在添加香叶醇作为底物，这些络合物以平行方式消失，形成香叶醇环氧化合物。这两种非对映体复合物的存在及其可比的反应性可能是观察到的对映选择性水平（≤71％ee）的原因，因此为使用此类非对映异构体设定了基本限制配体 在这种不对称催化下。

  DOI：

  10.1039/b208748k
• 作为产物：
  描述：

  [2.2]paracyclophane-4-carboxylic acid 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-N-(1,1-dimethylethyl)-N-hydroxy[2.2]paracyclophane-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  氢过氧化物对金属催化的不对称Baeyer-Villiger氧化和手性配体环氧化的对映选择性的影响

  摘要：

  当使用手性配体时，手性氢过氧化物对金属催化的环状酮的不对称Baeyer-Villiger氧化和烯丙基醇的环氧化的对映选择性有重大影响。如果配体和氢过氧化物均是对映体纯的，则该配体决定了两个反应中优选产物对映体的形成。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00417-7

文献信息

• ——
  作者：K. P. Bryliakov、E. P. Talsi

  DOI：10.1023/a:1024490817847

  日期：——

  The [VO(acac)(2)]/Schiff base [R-2-(N-3,5-di-tert-butylsalicylidene)amino-2-phenyl-1-ethanol, S-2-(N-3,5-di-tert-butylsalicylidene)amino-3,3-dimethyl-1-butanol, S-2-(N-3,5-di-tert-butylsalicylidene)amino-3-methyl-1-butanol, or R-2-(N-3,5-di-tert-butylsalicylidene)amino-3-phenyl-1-propanol]/H2O2 catalytic systems for the asymmetric oxidation of sulfides and the [VO(acac)(2)]/(3bR,4aR)-2-(3,4,4-trimethyl-3b,4,4a,5-tetrahydrocyclopropa[3,4]cyclopenta[ 1,2-c]pyrazol-1-yl)ethanol/tert-butyl hydroperoxide/TBHP and VO(OAlkyl)(3)/[2,2]paracyclophane-4-carboxylic acid N-(l, I -dimethylethyl)-N-hydroxamide/TBHP catalytic systems for the asymmetric epoxidation of allylic alcohols were studied using C-13, V-51, and O-17 NMR spectroscopy. The key intermediates of these systems (peroxo and alkylperoxo complexes of vanadium(V)) were detected, their structures in solution were studied, and the reactivity was evaluated.
• Influence of hydroperoxides on the enantioselectivity of metal-catalyzed asymmetric Baeyer–Villiger oxidation and epoxidation with chiral ligands
  作者：Carsten Bolm、Oliver Beckmann、Toralf Kühn、Chiara Palazzi、Waldemar Adam、Paraselli Bheema Rao、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00417-7

  日期：2001.9

  Chiral hydroperoxides have a significant influence on the enantioselectivity of the metal-catalyzed asymmetric Baeyer–Villiger oxidation of cyclic ketones and the epoxidation of allylic alcohols, when chiral ligands are employed. If both the ligand and the hydroperoxide are enantiopure, the ligand determines the formation of the preferred product enantiomer in both reactions.

  当使用手性配体时，手性氢过氧化物对金属催化的环状酮的不对称Baeyer-Villiger氧化和烯丙基醇的环氧化的对映选择性有重大影响。如果配体和氢过氧化物均是对映体纯的，则该配体决定了两个反应中优选产物对映体的形成。
• Multinuclear NMR study of the reactive intermediates in enantioselective epoxidations of allylic alcohols catalyzed by a vanadium complex derived from a planar-chiral hydroxamic acid
  作者：Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi、Toralf Kühn、Carsten Bolm

  DOI：10.1039/b208748k

  日期：2003.2.27

  catalytic system VO(Oalkyl)3/hydroxamic acid/tert-butylhydroperoxide (TBHP) have been examined by means of 51V, 13C and 17O NMR spectroscopy. For the first time, reactive vanadium(V) alkylperoxo intermediates in vanadium/hydroxamic acid epoxidations were observed and spectroscopically characterized. With a planar-chiral [2.2]paracyclophane-derived hydroxamate as ligand two diastereomeric alkylperoxo

  在催化体系VO（O烷基）3 /中原位形成的钒（V）配合物的结构和反应活性异羟肟酸/叔丁基过氧化氢（TBHP）已通过51 V，13 C和17 O NMR光谱。钒/ V的活性钒（V）烷基过氧中间体首次异羟肟酸观察到环氧化并在光谱上表征。用平面手性[2.2]对环苯甲酸衍生的异羟肟酸酯作为配体两个非对映体烷基过氧钒（V）络合物以3∶1的比例形成。它们在VO基和平面手性芳族部分的相对位置上有所不同。在添加香叶醇作为底物，这些络合物以平行方式消失，形成香叶醇环氧化合物。这两种非对映体复合物的存在及其可比的反应性可能是观察到的对映选择性水平（≤71％ee）的原因，因此为使用此类非对映异构体设定了基本限制配体 在这种不对称催化下。