dibenzyl benzylmalonate | 121191-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl benzylmalonate
• 英文别名: dibenzyl 2-benzylmalonate；Dibenzyl benzylpropanedioate；dibenzyl 2-benzylpropanedioate
• CAS: 121191-42-2
• 化学式: C₂₄H₂₂O₄
• 分子量: 374.436
• InChiKey: VBGVCXOBNSLGAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  501.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl benzylmalonate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 25.0~100.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 7.0h， 生成 (2RS,5S)-2-benzyl-5,9-diamino-4-oxononanoic acid bis(trifluoroacetate)
  参考文献：
  名称：

  含有酮亚甲基和羟基亚乙基酰胺键替代物的肽对氨基肽酶的抑制作用。

  摘要：

  氨基肽酶的抑制剂是通过合成肽底物类似物制备的，其中易裂的酰胺键已被水解稳定的酮亚甲基（-COCH2-）和羟基乙烯[-CH（OH）CH2-]官能团取代。使用了两种合成策略来制备抑制剂，并讨论了每种策略的优缺点。竞争性的内酯和内酰胺的形成使含有羟乙烯等排异构体的肽的合成变得复杂，并且尝试制备游离的N-末端二肽羟乙烯等排异构体的尝试是不成功的。检查的所有酮亚甲基等位基因都是亮氨酸氨基肽酶和氨基肽酶M的弱抑制剂。但是，酮亚甲基抑制剂LysK（RS）Phe（58）（Ki = 4 nM）是与天然产物相当的有效抑制剂，arphamenine A（ArgKPhe; Ki = 2.5 nM）。在不存在镁离子的情况下，观察到正常的Michaelis-Menten动力学抑制膜亮氨酸氨基肽酶的动力学，但在存在Mg2 +的情况下获得了非线性动力学。

  DOI：

  10.1021/jm00126a039
• 作为产物：
  描述：

  dibenzyl 2-benzylidenemalonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 caesium carbonate 、 苯甲醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到dibenzyl benzylmalonate
  参考文献：
  名称：

  借用氢：铱催化的由醇形成CC键的反应。

  摘要：

  醇已被用作CC键形成反应的底物，该反应涉及通过暂时除去氢以形成醛而进行的初始活化。中间体醛通过霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应，硝基醛和醛醇反应转化为烯烃。然后将“借来的氢”返回到烯烃以形成CC键。

  DOI：

  10.1039/b511053j

文献信息

• C–C Bond formation from alcohols using a Xantphos ruthenium complex
  作者：Paul A. Slatford、Michael K. Whittlesey、Jonathan M.J. Williams

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.069

  日期：2006.9

  A ruthenium complex of Xantphos has been shown to be a good catalyst for the alkylation of active methylene compounds with a range of alcohols.

  Xantphos的钌配合物已被证明是将活性亚甲基化合物与多种醇进行烷基化的良好催化剂。
• Introduction of the 4,4,4-Trifluorobut-2-ene Chain Exploiting a Regioselective Tsuji–Trost Reaction Catalyzed by Palladium Nanoparticles
  作者：Rémy Hemelaere、Justine Desroches、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00539

  日期：2015.4.3

  Tsuji–Trost reaction of 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-yl acetate and ethyl(4,4,4-trifluorobut-2-en-1-yl)carbonate was accomplished with various nucleophiles including phenols, amines, and malonates. In the case of the phenols, isomerization of the double bond in the product (up to 20%) was observed as a side reaction. Further synthetic transformations including hydrogenation, the Diels–Alder reaction, and asymmetric

  钯纳米颗粒催化的4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基乙酸酯和碳酸（4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基）乙酯的Tsuji-Trost反应完成了各种亲核试剂，包括酚，胺和丙二酸酯。在酚的情况下，作为副反应观察到产物中双键的异构化（最高20％）。还检查了进一步的合成转化，包括氢化，狄尔斯-阿尔德反应和产物的不对称二羟基化。
• Complementary Methods for the Introduction of the (<i>E</i>)-3-(Pentafluorosulfanyl)allyl Chain unto O-, N-, S-, and C-Based Nucleophiles
  作者：Justine Desroches、Elsa Forcellini、Jean-François Paquin

  DOI：10.1002/ejoc.201600684

  日期：2016.9

  phenols, aliphatic and aromatic amines, aliphatic and aromatic thiols and malonates. Overall, the two approaches were found to be complementary as the Tsuji–Trost reaction worked better with phenols while the SN2 reaction generally provided better results with the amines. In addition, the sulfur-based product could only be obtained using the SN2 reaction while the malonates only worked under the Tsuji–Trost

  研究了将（E）-3-（五氟硫烷基）烯丙基链引入各种亲核试剂的两种方法：钯催化的（E）-乙基[3-（五氟硫烷基）烯丙基]碳酸酯的Tsuji-Trost反应和亲核(E)-[3-(五氟硫烷基)烯丙基]4-甲基苯磺酸酯的取代反应。检查了各种亲核试剂，包括酚类、脂肪族和芳香族胺、脂肪族和芳香族硫醇以及丙二酸酯。总的来说，发现这两种方法是互补的，因为 Tsuji-Trost 反应对酚类的效果更好，而 SN2 反应通常对胺类提供更好的结果。此外，硫基产品只能使用 SN2 反应获得，而丙二酸酯只能在 Tsuji-Trost 条件下工作。
• A Unified and Desymmetric Approach to Chiral Tertiary Alkyl Halides
  作者：Yin Zheng、Suihan Zhang、Kam-Hung Low、Weiwei Zi、Zhongxing Huang

  DOI：10.1021/jacs.1c12404

  日期：2022.2.2

  can reductively desymmetrize a large collection of easily available halomalonic esters to α-halo-β-hydroxyesters. These polyfunctionalized tertiary alkyl fluorides, chlorides, and bromides proved to be useful intermediates toward fluorinated drug analogs and polyhalogenated monoterpenes. The facile intramolecular epoxidation of the chiral chloride and bromide products has also enabled expeditious access

  对映体富集的叔烷基卤化物普遍存在于生物活性分子中，可作为通用合成中间体来构建复杂结构。虽然常规获得这些基序通常取决于立体选择性碳-卤素或碳-碳键形成反应，但相比之下，使用卤代和前手性四取代碳的不对称方法在很大程度上难以捉摸。在这里，我们报告了一套具有脯氨醇或哌啶醇衍生的四齿配体的双核锌催化剂可以将大量容易获得的卤代丙二酸酯还原为α-卤代-β-羟基酯。这些多官能化的叔烷基氟化物、氯化物和溴化物被证明是氟化药物类似物和多卤化单萜的有用中间体。
• α-Hydroxylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds Catalyzed by Polymer-incarcerated Gold Nanoclusters with Molecular Oxygen
  作者：Hiroyuki Miyamura、Shū Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.2012.976

  日期：2012.9.5

  α-Hydroxylation of 1,3-dicarbonyl compounds was successfully catalyzed by carbon-stabilized polymer-incarcerated gold nanoclusters (PI/CB-Au). The reaction proceeded under mild conditions using mol...

  1,3-二羰基化合物的α-羟基化被碳稳定聚合物包埋的金纳米团簇（PI/CB-Au）成功催化。反应在温和的条件下进行，使用摩尔...