methyl 2-[acetoxy(4-nitrophenyl)methyl]acrylate | 164208-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-[acetoxy(4-nitrophenyl)methyl]acrylate
• 英文别名: methyl 3-acetoxy-3-(4-nitrophenyl)-2-methylenepropanoate；Methyl 2-[acetyloxy-(4-nitrophenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 164208-56-4
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₆
• 分子量: 279.249
• InChiKey: HUCKOGGDCTWBMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.273±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[acetoxy(4-nitrophenyl)methyl]acrylate 在 sodium nitrite 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 2-(nitromethyl)-3-(4-nitrophenyl)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Morita-Baylis-Hillman 加合物高效合成 α-异硫氰酸根-α,β-不饱和酯

  摘要：

  DOI：

  10.1002/bkcs.10705
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 吡啶 、 三乙烯二胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 2-[acetoxy(4-nitrophenyl)methyl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman 加合物与氟化硅烷的反应

  摘要：

  已经研究了带有腈、酯或酮基团的酰化 Baylis-Hillman 加合物与 C6F5 取代的硅试剂 MenSi(C6F5)4-n (n = 1-3) 的反应。反应在温和条件下由 MeCN 或 DMF 中的 Bu4NOAc (5 mol-%) 引发，并以良好的收率提供乙酰氧基被 C6F5 碳负离子的烯丙基取代的产物。在所有情况下都观察到主要或唯一形成一种几何异构体（Z 表示腈，E 表示酯和酮）。对于含有羰基的底物，C6F5 碳负离子的亲核攻击化学选择性地发生在 C=C 键上。发现酰化 Baylis-Hillman 加合物与 Me3SiCF3 的反应效率低下，因为 CF3 碳负离子倾向于用酯或酮取代基攻击底物的 C=O 键。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001051

文献信息

• Organocatalyzed Decarboxylative Trichloromethylation of Morita-Baylis-Hillman Adducts in Batch and Continuous Flow
  作者：Martin V. Enevoldsen、Jacob Overgaard、Maja S. Pedersen、Anders T. Lindhardt

  DOI：10.1002/chem.201704972

  日期：2018.1.24

  Two protocols for the organocatalyzed decarboxylative trichloromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) substrates have been developed. Applying sodium trichloroacetate, as the trichloromethyl anion precursor, in combination with an organocatalyst and acetylated MBH‐alcohols, the desired trichloromethylated products were obtained in good yields at room temperature in batch. The method was next extrapolated

  已经开发出两种用于Morita–Baylis–Hillman（MBH）底物的有机催化脱羧三氯甲基化的方案。将三氯乙酸钠作为三氯甲基阴离子的前体，与有机催化剂和乙酰化的MBH-醇结合使用，可以在室温下分批批量获得所需的三氯甲基化产物。接下来将该方法外推到两步连续流方案中，直接从MBH醇开始，与同时用作碱和催化剂的三丁胺结合使用。事实证明，该流动过程优于分批方法，将反应时间从16小时减少到仅20分钟，并且所有调查项目的收率均得到提高。还采用了两个示例来扩大流量，以产生超过10克的两个三氯甲基化靶标。最后，2 PHAL或（DHQD）2 PHAL在反应中诱导手性转移至生成的立体中心，并具有接近90％ee的选择性 。
• <i>N</i>-Bromosuccinimide-Mediated Radical Cyclization of 3-Arylallyl Azides: Synthesis of 3-Substituted Quinolines
  作者：Wei-Xia Wang、Qing-Zhao Zhang、Tian-Qi Zhang、Zhan-Shan Li、Wei Zhang、Wei Yu

  DOI：10.1002/adsc.201400637

  日期：2015.1.12

  an effective means to convert methyl 2‐(azidomethyl)‐3‐arylpropenoates and 2‐(azidomethyl)‐3‐arylacrylonitriles to the corresponding iminyl radicals via α‐hydrogen abstraction and subsequent extrusion of dinitrogen. Thus formed iminyl radicals then undergo intramolecular ortho attack on the aryl ring, affording methyl quinoline‐3‐carboxylates and quinoline‐3‐carbonitriles respectively.

  N-溴代琥珀酰亚胺的可见光照射是一种有效的手段，可通过α-氢提取并随后挤出二氮，将2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯酸甲酯和2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯腈转化为相应的亚氨基。如此形成的亚氨基自由基随后在芳基环上进行分子内邻位攻击，分别得到喹啉-3-羧酸甲酯和喹啉-3-腈。
• Macrocyclization of bis-indole quinolines for selective stabilization of G-quadruplex DNA structures
  作者：Rabindra Nath Das、Måns Andréasson、Rajendra Kumar、Erik Chorell

  DOI：10.1039/d0sc03519j

  日期：——

  macrocyclic bis-indole quinolines based on their non-macrocyclic lead compounds. The effects of the macrocyclization on the ability to interact with G4 DNA structures were investigated using biophysical assays and molecular dynamic simulations. Overall, this revealed compounds with potent abilities to interact with and stabilize G4 structures and a clear selectivity for both G4 DNA over dsDNA and for parallel/hybrid

  人们认识到 G 四链体 (G4) DNA 结构是生物机制中的重要调控元件，以及 G4 与不同疾病进化之间的联系，引发了人们对开发针对 G4 的有机小分子的兴趣。然而，此类化合物通常缺乏药物样特性和选择性。在这里，我们描述了基于非大环先导化合物的一类新型大环双吲哚喹啉的设计和合成。使用生物物理测定和分子动力学模拟研究了大环化对与 G4 DNA 结构相互作用的能力的影响。总体而言，这揭示了化合物具有与 G4 结构相互作用和稳定 G4 结构的强大能力，并且对 G4 DNA 相对于 dsDNA 以及对平行/混合 G4 拓扑具有明显的选择性，这可归因于大环结构。此外，我们还获得了有关大环设计的重要构效关系以及如何进行结构修饰以构建改进的大环化合物的知识。因此，G4配体的大环化可以作为优化研究工具的基础，以研究G4生物学和针对G4相关疾病的潜在疗法。
• Novel organophosphorus scaffolds of urease inhibitors obtained by substitution of Morita-Baylis-Hillman adducts with phosphorus nucleophiles
  作者：Vassilis Ntatsopoulos、Stamatia Vassiliou、Katarzyna Macegoniuk、Łukasz Berlicki、Artur Mucha

  DOI：10.1016/j.ejmech.2017.03.070

  日期：2017.6

  The reactivity of Morita-Baylis-Hillman allyl acetates was employed to introduce phosphorus-containing functionalities to the side chain of the cinnamic acid conjugated system by nucleophilic displacement. The proximity of two acidic groups, the carboxylate and phosphonate/phosphinate groups, was necessary to form interactions in the active site of urease by recently described inhibitor frameworks

  利用Morita-Baylis-Hillman乙酸烯丙酯的反应性，通过亲核取代将含磷官能团引入肉桂酸共轭体系的侧链。通过最近描述的抑制剂框架，两个酸性基团（羧酸根和膦酸酯/次膦酸酯基）的接近对于在脲酶的活性位点形成相互作用是必需的。获得了几种有机磷支架，并筛选了抑制细菌尿素酶的方法，尿素酶是尿液和胃肠道病原体存活所必需的一种酶。α-取代的膦酰基甲基-肉桂酸酯和2-膦酰基乙基-肉桂酸酯似乎是最有效的并且已被进一步优化。结果，确定了脲酶最有效的有机磷抑制剂之一，α-膦酰基甲基-对甲基肉桂酸，Ki = 0。6μM的巴氏芽孢杆菌尿素酶。通过这种结构可以实现与酶活性位点的高度互补，因为任何进一步的修饰都会大大降低其亲和力。最后，这项工作描述了开发脲酶配体所面临的挑战。
• Antileishmanial assessment of isoxazole derivatives against <i>L. donovani</i>
  作者：Sushobhan Mukhopadhyay、Dinesh S. Barak、R. Karthik、Sarvesh K. Verma、Rabi S. Bhatta、Neena Goyal、Sanjay Batra

  DOI：10.1039/d0md00083c

  日期：——

  The antileishmanial activity of a variety of 3-nitro and 3-amino-isoxazoles against promastigote and amastigote stages of L. donovani is described.

  描述了多种3-硝基和3-氨基异噁唑对唐氏利什曼原虫旋毛虫和无毛虫阶段的抗利什曼活性。