bis(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)dichlororuthenium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: bis(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)dichlororuthenium(II)
• 英文别名: [Ru(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)2Cl2]；Ru(dmb)₂Cl₂；Ru(Me2bpy)2Cl2；cis-[Ru(dmb)₂Cl₂]；Ru(4,4′-dimethyl-2,2′ -bipyridine)₂Cl₂；Ru(dmbpy)₂Cl₂；dichlororuthenium;4-methyl-2-(4-methylpyridin-2-yl)pyridine
• 化学式: C₂₄H₂₄Cl₂N₄Ru
• 分子量: 540.457
• InChiKey: YAKQFXKSMDGXHB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)dichlororuthenium(II) 在 2,2'-联吡啶 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 [Ru(2,2'-bipyridine)(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)₂]²⁺
  参考文献：
  名称：

  Mixed-ligand poly(pyridine) complexes of ruthenium(II). Resonance Raman spectroscopic evidence for selective population of ligand-localized 3MLCT excited states

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00303a008
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到bis(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)dichlororuthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  通过碳键合到半导体表面的Ru-聚吡啶基可见光发色团的固相合成和光活性。

  摘要：

  通过5-重氮苯的电化学还原，将1,10-菲咯啉（phen）接枝到铟锡氧化物（ITO），氟掺杂的锡氧化物（FTO）或二氧化钛（TiO 2）半导体（SC）上。phen配体在C5处键合到半导体上，可以在空气中处理。半导体-苯（SC-phen）的复合物置换两个CH 3 CN从任一配体的顺式- [茹（Mebipy）2（CH 3 CN）2 ] 2+（Mebipy = 4,4'-甲基-2,2'-联吡啶），顺式-[Ru（t Bubipy）2（CH 3 CN）2 ] 2+（t Bubipy = 4,4'-叔丁基-2,2'-联吡啶）或顺式-[Ru（pheno）（bipy）（CH 3 CN）2 ] 2+（bipy = 2,2'-联吡啶; pheno = 1,10-菲咯啉- 5,6-dione）溶于DCM / THF（4 h，70°C），形成相应的表面结合SC-[（（phen）Ru（bipyridylyl）2 ]

  DOI：

  10.1039/d0dt01776k

文献信息

• Bridging Efficiency within Multinuclear Homogeneous Catalysts in the Photocatalytic Reduction of Carbon Dioxide
  作者：Simon Meister、Richard O. Reithmeier、Alexander Ogrodnik、Bernhard Rieger

  DOI：10.1002/cctc.201500674

  日期：2015.11

  A trinuclear complex consisting of one [Ru(dmb)3]2+ (dmb=4,4′‐dimethyl‐2,2′‐bipyridine) (Ru) and two [Re(dmb)(CO)3Cl] (Re) building blocks, [Re(CO)3Cl(dmb−dmb)Ru(dmb)(dmb−dmb)Re(CO)3Cl](PF6)2 (Re−Ru−Re), is presented. Photophysical properties of Re−Ru−Re and the individual components with different or no covalent linkages are thoroughly investigated and compared. To elucidate the role of the single

  由一个[Ru（dmb）3 ] 2+（dmb = 4,4'-dimethyl-2-2,2'-bipyridine）（Ru）和两个[Re（dmb）（CO）3 Cl]（Re）提出了构建模块[Re（CO）3 Cl（dmb-dmb）Ru（dmb）（dmb-dmb）Re（CO）3 Cl]（PF 6）2（Re - Ru - Re）。对Re - Ru - Re以及具有不同或没有共价键的各个组分的光物理性质进行了彻底的研究和比较。阐明单价共价键的作用，光催化还原CO图2是用三核配合物和一系列模型系统执行的，这些模型系统的特征是金属中心之间没有系统的连接。如果这些片段共价连接，则光致发光光谱和量子产率揭示了从Re的激发态到Ru的有效能量转移。此外，如果存在共价键，则会发生分子内电子从Ru的单电子还原物种向Re的分子转移，从而导致更高的光稳定性，从而使三核配合物Re - Ru - Re的光催化CO 2还原的最高
• Photocatalyses of Ru(II)–Re(I) binuclear complexes connected through two ethylene chains for CO2 reduction
  作者：Kei Ohkubo、Yasuomi Yamazaki、Takuya Nakashima、Yusuke Tamaki、Kazuhide Koike、Osamu Ishitani

  DOI：10.1016/j.jcat.2015.12.025

  日期：2016.11

  synthesized two novel supramolecular photocatalysts for CO2 reduction [Ru(BL1)Re(CO)3Cl]2+ (12+) and [Ru(BL1)Re(CO)2P(p-F-C6H4)3}2]3+ (33+), where BL1 is two 2,2′-bipyridine moieties connected through two ethylene chains. Compared to the corresponding supramolecular photocatalysts (22+, 43+) with only one ethylene chain in the bridging ligand (BL2), these complexes had stronger electronic interactions

  我们合成了两种新型的超分子光催化剂，用于还原CO 2 [Ru（BL 1）Re（CO）3 Cl] 2+（1 2+）和[Ru（BL 1）Re（CO）2 P（p -FC 6 H 4）3 } 2 ] 3+（3 3+），其中BL 1是通过两个乙烯链连接的两个2,2'-联吡啶部分。与相应的超分子光催化剂（2 2 +，4 3+）在桥接配体（BL 2）中只有一条乙烯链，这些配合物通过两条乙烯链在Ru和Re单元之间具有更强的电子相互作用，从而增强了激发的Ru单元的氧化能力。尽管BL 1化合物通过选择性地提供CO充当了CO 2还原的光催化剂，但它们的光催化却有很大不同，特别是与BL 2化合物相比。在的情况下1 2+，CO的形成的量子产率（Φ CO）比相应的大BL 2化合物。相反地，Φ CO使用3 3+的系统的质谱图约比相应的BL 2化合物少40％。这些差异的原因已通过对这些光催化CO 2还原的机理研究成功阐明。
• New Supramolecular Structural Motif Coupling a Ruthenium(II) Polyazine Light Absorber to a Rhodium(I) Center
  作者：Rongwei Zhou、Baburam Sedai、Gerald F. Manbeck、Karen J. Brewer

  DOI：10.1021/ic4006828

  日期：2013.12.2

  methylation of TL on the Ru impacts the electrochemical and optical properties in a minor but predictable manner. The photophysical studies, by comparison with the model complex [Ru(bpy)2}2(dpp)](PF6)4 and related Rh(III) complex [(bpy)2Ru(dpp)RhIIICl2(phen)](PF6)3, reveal the expected absence of a Ru(dπ) → Rh(dσ*) 3MMCT state (metal-to-metal charge transfer) in the title complexes, which is present in

  两个新的络合物，[（bpy）2 Ru（dpp）Rh I（COD）]（PF 6）3和[（Me 2 bpy）2 Ru（dpp）Rh I（COD）]（PF 6）2（BF 4）（bpy = 2,2'-联吡啶，Me 2 bpy = 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶，dpp = 2,3-双（2-吡啶基）吡嗪，COD = 1,5-已经制备了代表新的Ru（II），Rh（I）结构基序的环辛二烯），并通过质谱，1 H NMR光谱，电化学，电子吸收光谱和发射光谱对其进行了表征。这两个复合物代表一种新型的[（TL）2Ru（dpp）] 2+（TL =末端配体）吸光剂（LA）耦合到Rh（I）中心，是Ru（II），Rh（I）中间体在使用dpp桥进行光化学还原水中的模型Ru（II），Rh（III）光催化剂。电化学研究表明，可逆的Ru II / III和不可逆的Rh I / II / III氧化重叠，并且准可逆的dpp 0
• Novel Synthetic Routes to Several New, Differentially Substituted Ruthenium Tris(4,4‘-disubstituted-2,2-bipyridine) Complexes
  作者：Dusan Hesek、Yoshihisa Inoue、Simon R. L. Everitt、Hitoshi Ishida、Mieko Kunieda、Michael G. B. Drew

  DOI：10.1021/ic990840i

  日期：2000.1.1

  to the 4,4'-positions of the bpy ligands. It was postulated that these chiral groups would be capable of inducing chirality at the metal center, but our investigations have shown this not to be the case, and in all reactions completely racemic products were formed. Resolution by chiral HPLC, and the subsequent characterization of the products through NMR, UV-vis, and circular dichroism (CD) spectroscopy

  描述了几种新型Ru（tris（pp））配合物的逐步合成（pp = 4,4'-二取代-2,2'-联吡啶；取代基= H，Me，手性酯或手性酰胺），其中pp每个复合物中的配体可以相同或不同。所有详细的配合物均已解析为其纯的δ-和λ-对映异构体或非对映异构体。从RuCl3开始制备的复合物包含新颖的配体结构，在bpy配体的4,4'-位上连接了一系列手性酯和酰胺。假定这些手性基团能够在金属中心诱导手性，但我们的研究表明情况并非如此，并且在所有反应中完全形成了外消旋产物。通过手性HPLC拆分，随后通过NMR，UV-vis和圆二色性（CD）光谱对产物进行了表征；关于4，4′-位基团的给电子/吸电子能力，已经讨论了CD光谱的特性。光学纯的复合物Lambda- [Ru（dmbpy）2（4,4'-bis（（R）-（+）-alpha-phenylethylamido）-2,2'-bipyridine）]的X射线晶体结构x
• Diastereoselective Preparation and Characterization of Ruthenium Bis(bipyridine) Sulfoxide Complexes
  作者：Dusan Hesek、Yoshihisa Inoue、Simon R. L. Everitt、Hitoshi Ishida、Mieko Kunieda、Michael G. B. Drew

  DOI：10.1021/ic991059d

  日期：2000.1.1

  optically active octahedral ruthenium complexes was realized for the first time when cis- or trans-Ru(bpy)2Cl, (cis- or trans-1) was reacted with either (R)-(+)- or (S)-(-)-methyl p-tolyl sulfoxide (2 or 3); this novel asymmetric synthesis leads to the diastereoselective formation of the ruthenium bis(bipyridine) complex cis-delta-[Ru(bpy)2(2)Cl]Cl (4) (49.6% de) or cis-lambda-[Ru(bpy)2(3)Cl]Cl (5) (48.4% de)

  当顺式或反式Ru（bpy）2Cl（顺式或反式1）与（R）-（+）-反应时，首次实现了合成光学活性八面体钌配合物的新概念。或（S）-（-）-甲基对甲苯基亚砜（2或3）；或 这种新颖的不对称合成导致双（联吡啶）钌络合物的非对映选择性形成顺式-δ-[Ru（bpy）2（2）Cl] Cl（4）（49.6％de）或顺式-lambda- [Ru（bpy） ）2（3）Cl] Cl（5）（48.4％de）。顺式或反式Ru（dmbpy）2Cl2（顺式或反式6）（dmbpy = 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶）也与2或3反应，导致顺式-非对映选择性形成δ-[Ru（dmbpy）2（2）Cl] Cl（7）（59.5％de）或cis-lambda- [Ru（dmbpy）2（3）Cl] Cl（8）（57.2％de）。这些反应的非对映选择性仅由亚砜亲核试剂的手性决定。这代表第一个过程，其中仅占据单个配位位点的sigm