bis(cyclohexanyl)borane | 1568-65-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(cyclohexanyl)borane
• 英文别名: dicyclohexylborane；H-BCy₂；Cy₂BH
• CAS: 1568-65-6
• 化学式: C₁₂H₂₃B
• 分子量: 178.126
• InChiKey: XNYOSXARXANYPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.7±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S23,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R17,R34
• 海关编码：
  2931900090

制备方法与用途

生产方法

在装有温度计、冷凝器和恒压漏斗，并用橡皮塞封住的100毫升三颈烧瓶中，加入4.1克（50毫摩尔）环己烯溶解于20毫升二甘醇二甲醚中的溶液，以及19.7毫升浓度为1摩尔/升（19.7毫摩尔）的硼氢化钠二甘醇二甲醚溶液。将烧瓶浸入冰浴中，在搅拌下加入用7毫升二甘醇二甲醚稀释过的3.3毫升三氟化硼乙醚溶液，约需15分钟，此时二硼烷即从溶液中沉淀析出。该试剂应在使用前保持在0摄氏度3小时。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(cyclohexanyl)borane 在 I2 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以80%的产率得到二环己基碘硼烷
  参考文献：
  名称：

  Bis(bicyclo(2.2.2)octyl)haloboranes

  摘要：

  一种新型的烯醇硼试剂类别由以下公式表示：R.sub.2 BX/R'.sub.3 N，其中每个R是相同或不同的烷基或环烷基，B是硼，X是卤素，R'是较低的烷基，/表示最好在R'.sub.3 N存在的情况下使用R.sub.2 BX。此外还披露了一种烯醇硼化一系列有机羰基化合物的方法。此外，新的双(双环[2.2.2.]辛基)卤硼烷对烯醇硼化具有高效性。

  公开号：

  US05380940A1
• 作为产物：
  描述：

  环己烯 在 四氢呋喃 、 硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 bis(cyclohexanyl)borane
  参考文献：
  名称：

  基于铱催化的烯丙基胺的2,5-二取代的吡咯烷类的对映选择性合成-两栖动物皮肤中生物碱的全部合成

  摘要：

  已经开发出广泛适用的反式-2,5-二取代吡咯烷酮的方法。关键步骤是不对称铱催化的烯丙基胺化，Suzuki-Miyaura偶联和分子内氮杂-Michael加成。对映体过量已达到93–99％ee的范围 。生物碱的全合成（ - ） - 225℃，（+） -和（ - ） - 223ħ（xenovenine），（+） - 223 AB，（+） - 195乙，和（+） - 223 - [R已作为应用程序进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201100649
• 作为试剂：
  描述：

  在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 二甲基硫 、 三丁基膦 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 四丁基碘化铵 、 氯甲基甲基醚 、 N,N-二异丙基乙胺 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 103.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  scabrolide F的全合成及其结构与防污活性关系

  摘要：

  我们课题组最近才报道了一种有效合成scabrolide F ( 7 )（一种从台湾软珊瑚Sinularia scabra中分离出来的去甲松内酯二萜）的策略。在此，我们报告了7的首次全合成的细节。 7的四氢呋喃结构域是通过羟基乙烯基环氧化物的5-内-四环素环化立体选择性地构建的。烷基碘30与二噻烷38反应，随后引入烯烃部分，得到烯丙基化前体41 。烷基碘42和烯丙基锡烷43的偶联作为烯丙基化的模型实验进行了研究。由于没有获得所需的烯丙基化产物44 ，因此研究了7的替代合成路线。在第二种合成方法中，以烷基碘56和醛58之间的片段偶联、大环内酯化和跨环闭环复分解作为关键步骤，实现了7的首次全合成。我们希望这种合成策略能够提供其他大环去甲西松内酯的全合成。我们还评价了7及其合成中间体对藤壶Amphibalanus amphitrite的鲤鱼幼虫的防污活性和毒性。本研究首次报道了去甲西柏内酯的防污活性以及7的生物活性。

  DOI：

  10.1039/d4ob00698d

文献信息

• Catalytic Enantioselective Arylboration of Alkenylarenes
  作者：Kaitlyn M. Logan、M. Kevin Brown

  DOI：10.1002/anie.201609844

  日期：2017.1.16

  A method for the catalytic enantioselective arylboration of alkenylarenes is disclosed. The reaction leads to the formation of 1,1‐diarylalkanes that also incorporate an additional pinacol boronic ester which can be easily transformed to a variety of groups. The products are formed with excellent diastereoselectivities and enantioselectivities.

  公开了用于烯基芳烃的催化对映选择性芳基硼化的方法。该反应导致形成1,1-二芳基烷烃，该烷烃还掺入了另外的频哪醇硼酸酯，可以轻松转化为各种基团。形成的产物具有优异的非对映选择性和对映选择性。
• Use for Boron Formates for Reducing Unsaturated Organic Functions
  申请人：Commissariat a L'Energie Atomique et aux Energies Alternatives

  公开号：US20180327429A1

  公开（公告）日：2018-11-15

  The present invention relates to a method for reducing unsaturated organic compounds chosen from the group formed by the aldehydes, the ketones, the imines, the carboxylic acids, the amides, and the esters with a boron formate having the formula (I) in the presence of a solvent and optionally a base. The invention also relates to the use of the method for reducing unsaturated organic compounds chosen from the group formed by the aldehydes, the ketones, the imines, the carboxylic acids, the amides, and the esters according to the invention in the preparation of methanol, methylated amines, formaldehyde and alcohols; for the preparation of reactants for Suzuki coupling reactions; and in the manufacturing of vitamins, pharmaceutical products, glues, acrylic fibres, synthetic leather, pesticides.

  本发明涉及一种方法，用于减少由醛、酮、亚胺、羧酸、酰胺和酯组成的非饱和有机化合物组中的非饱和有机化合物，所述方法是在溶剂的存在下，并且可选地在一个碱的存在下，使用具有公式(I)的硼甲酸盐。 发明还涉及根据本发明用于减少由醛、酮、亚胺、羧酸、酰胺和酯组成的非饱和有机化合物组中的非饱和有机化合物的方法，用于制备甲醇、甲基化胺、甲醛和醇；用于制备Suzuki偶联反应的反应物；以及用于制造维生素、药品、胶水、丙烯纤维、合成皮革、杀虫剂。
• A Positional Scanning Approach to the Discovery of Dipeptide-Based Catalysts for the Enantioselective Addition of Vinylzinc Reagents to Aldehydes
  作者：Christopher M. Sprout、Meaghan L. Richmond、Christopher T. Seto

  DOI：10.1021/jo051342w

  日期：2005.9.1

  crude form as catalysts for the asymmetric addition of vinylzinc reagents to aldehydes to give chiral allylic alcohols. Three sites of diversity on the ligands were optimized using a positional scanning approach. The optimized structure from the library, ligand 54, was found to catalyze the formation of 10 different (E)-allylic alcohols with enantioselectivities ranging from 90% to 95% ee. This ligand was

  通过平行固相法合成了基于二肽N-酰基乙二胺的配体的组合库。这些配体以粗制形式进行筛选，以作为乙烯基锌试剂不对称加成到醛中的催化剂，得到手性烯丙基醇。使用位置扫描方法优化了配体上的三个多样性位点。发现来自库的最佳结构，配体54，催化形成10种不同的（E）-烯丙基醇，其对映选择性为90％至95％ee。该配体对于芳族和α-支化醛以及衍生自大体积和直链末端炔烃的乙烯基锌试剂均有效。
• Synthesis of (+)-Discodermolide by Catalytic Stereoselective Borylation Reactions
  作者：Zhiyong Yu、Robert J. Ely、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201405455

  日期：2014.9.1

  1990 and, to this day, remains a compelling synthesis target. Not only does the compound possess fascinating biological activity, but it also presents an opportunity to test current methods for chemical synthesis and provides an inspiration for new reaction development. A new synthesis of discodermolide employs a previously undisclosed stereoselective catalytic diene hydroboration and also establishes

  海洋天然产物 (+)-discodermolide 于 1990 年首次分离出来，至今仍是一个引人注目的合成目标。该化合物不仅具有令人着迷的生物活性，而且还为测试现有化学合成方法提供了机会，并为新反应的开发提供了灵感。 discodermolide 的新合成采用了先前未公开的立体选择性催化二烯硼氢化反应，并且还建立了手性烯醇化物烷基化的策略。此外，discodermolide 的这种合成提供了复杂分子合成中二烯不对称 1,4-二硼化和硼基化二烯-醛偶联的第一个例子。
• A new strategy for the synthesis of substituted dihydropyrones and tetrahydropyrones via palladium-catalyzed coupling of thioesters
  作者：Haruhiko Fuwa、Kana Mizunuma、Seiji Matsukida、Makoto Sasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.114

  日期：2011.7

  In this paper, we describe a new strategy for the synthesis of substituted dihydropyrones and tetrahydropyrones. By exploiting palladium-catalyzed coupling of thioesters with terminal alkynes or alkenylboronic acids, a variety of β-hydroxy ynones or enones, respectively, could be prepared in an efficient manner under mild conditions. AgOTf-promoted intramolecular oxa-conjugate cyclization of β-hydroxy

  在本文中，我们描述了一种合成取代的二氢吡喃酮和四氢吡喃酮的新策略。通过利用钯催化的硫酯与末端炔烃或烯基硼酸的偶联，可以在温和的条件下以有效的方式分别制备各种β-羟基炔酮或烯酮。AgOTf促进的β-羟基炔酮的分子内氧杂共轭环化反应以极好的收率提供了2,6-取代的二氢吡喃酮。另一方面，β-羟基烯酮的酸催化环化由于其可逆性质而导致产物2,6-取代的四氢吡喃酮的外消旋化。最终，发现取代的二氢吡喃酮的立体选择性加氢是合成2,6-顺式的坚实而有效的方法-取代的四氢吡喃酮衍生物。