N-acryloyl-L-valine methyl ester | 18942-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-acryloyl-L-valine methyl ester
• 英文别名: methyl acryloyl-L-valinate；methyl (2S)-3-methyl-2-(prop-2-enoylamino)butanoate
• CAS: 18942-73-9
• 化学式: C₉H₁₅NO₃
• 分子量: 185.223
• InChiKey: OTRJCDLNYGKFLP-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.4±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acryloyl-L-valine methyl ester 在 PhCH=RuCH[(Mes)NCH=CHN(Mes)](PCy₃)Cl₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以80%的产率得到N,N'-bis[(S)-1-methoxycarbonyl-1-isopropylmethyl]fumaric diamide
  参考文献：
  名称：

  通过包括复分解和氨基羟基化的催化序列合成小三肽分子。

  摘要：

  通过使用两个独立的连续催化程序的组合合成三肽结构。N-丙烯酰基氨基酸酯的交叉复分解产生具有独有的E双键几何结构的富马酰胺化合物。这代表了这种反应中完全双键选择性的前所未有的例子。随后进行手性富马酰胺的不对称氨基羟基化反应，不需要任何其他配体，收率高且无副产物。该反应将中心富马酰胺单元转化为羟基天冬氨酸部分，并依赖于起始富马二酰胺的固有立体化学。我们序列的另一个特征是在氨基羟基化反应中易于产生立体化学多样化。作为结果，快速的构象和构型多样化可以从整个两步催化序列中实现。从两种不同的N-丙烯酰基氨基酯开始证明了这种方法的多功能性，这导致了八个结构和立体化学上不同的三肽的合成，这些三肽都可以单独鉴定。这样，本发明的两步催化方法应用于有效地合成大家族的三肽分子探针。

  DOI：

  10.1002/chem.200501123
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 氯化亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 N-acryloyl-L-valine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of glycopeptoid sulfonamides diversifying N-glycopeptide linkage region mimics

  摘要：

  将平面羧酰胺替换为四面体磺酰胺，合成了具有多样结构的甘露糖肽磺酰胺，作为N-甘露糖肽的模拟物，采用了β-肽胺、手性氨基酸以及具有不同功能基团的β-酰胺或β-磺酰胺连接的氨基酸。磺酰胺基团存在于不同的构象中，并参与C–H…O相互作用。

  DOI：

  10.1039/c4ra01009d

文献信息

• Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10266503B1

  公开（公告）日：2019-04-23

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished via Pd(II)-catalyzed allylic C—H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide-oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C—H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels asymmetric induction reported to date (avg. 92% ee, 13 examples ≥90% ee). Additionally, C(sp3)-N fragment coupling reaction between abundant terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/sulfoxide (SOX) catalyzed intermolecular allylic C—H amination is disclosed. A range of 52 allylic amines are furnished in good yields (avg. 76%) and excellent regio- and stereoselectivity (avg. >20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, a variety of singly activated aromatic and aliphatic nitrogen nucleophiles, including ones with stereochemical elements, can be used in fragment coupling stiochiometries for intermolecular C—H amination reactions.

  通过Pd(II)-催化的烯烃末端前体的烯丙基C—H氧化，已经实现了对异色烷基苯并环的对映选择性合成。这一目标的成功关键在于开发和利用一种新型手性芳基亚砜-噁唑啉（ArSOX）配体。烯丙基C—H氧化反应具有迄今报道的最广泛范围和最高水平的不对称诱导（平均92% ee，13个例子≥90% ee）。此外，通过Pd(II)/亚砜（SOX）催化的分子间烯丙基C—H胺化揭示了丰富的末端烯烃和N-三氟甲磺酰保护的脂肪族和芳香族胺之间的C(sp3)-N片段偶联反应。一系列52种烯丙基胺以良好的产率（平均76%）和优异的区域和立体选择性（平均>20:1线性:支链，>20:1 E:Z）提供。首次，各种单独活化的芳香族和脂肪族氮亲核试剂，包括具有立体化学元素的试剂，可以在分子间C—H胺化反应的片段偶联化学计量中使用。
• Enantioselective Allylic C−H Oxidation of Terminal Olefins to Isochromans by Palladium(II)/Chiral Sulfoxide Catalysis
  作者：Stephen E. Ammann、Wei Liu、M. Christina White

  DOI：10.1002/anie.201603576

  日期：2016.8.8

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished by palladium(II)‐catalyzed allylic C−H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide‐oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C−H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels of asymmetric induction reported

  对异氰酸酯基序的对映选择性合成已通过钯（II）催化烯基CH从末端烯烃前体的氧化而完成。实现这一目标的关键是开发和利用新型手性芳基亚砜-恶唑啉（ArSOX）配体。与最宽的范围和不对称诱导最高水平的烯丙基C-H的氧化反应的进行报告的日期（平均92％ee值，13点的例子具有大于90％的ee值）。
• N -Acryloyl amino acid esters and peptides as radical acceptors in photoinduced decarboxylative radical reaction
  作者：Kazuyuki Osaka、Mai Sugie、Mugen Yamawaki、Toshio Morita、Yasuharu Yoshimi

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2015.11.001

  日期：2016.2

  The photoinduced electron transfer (PET) promoted decarboxylative radical additions of carboxylic acids using N-acryloyl amino acid esters and peptides as radical acceptors smoothly afforded the corresponding modified amino acids and peptides under mild reaction conditions. The radical additions of α-amino acids led to the formation of γ- and α-dipeptide, and peptides underwent peptide coupling via

  使用N-丙烯酰基氨基酸酯和肽作为自由基受体，光诱导电子转移（PET）促进了羧酸的脱羧自由基加成，在温和的反应条件下平稳地提供了相应的修饰氨基酸和肽。α-氨基酸的自由基加成导致形成γ-和α-二肽，并且肽通过脱羧进行了肽偶联。
• 1,4 Addition of unprotected pyrrole onto chiral acrylamides: toward synthesis of new polypeptidic architectures
  作者：Alexander Gratais、Xavier Pannecoucke、Samir Bouzbouz

  DOI：10.1039/c4ob01920b

  日期：——

  functionalized acyclic chiral pyrroloamide compounds were synthesized by a simple and robust process involving the creation of a C-C bond between unprotected pyrroles and acyclic chiral acrylamides using Lewis acids. This alkylation reaction using Michael acceptors has been optimized, allowing us to obtain channel selective access to monoalkylated or dialkylated pyrroles, in good yields. Di- and tripeptide deriving

  通过一种简单而稳健的方法，包括使用路易斯酸在未保护的吡咯和无环手性丙烯酰胺之间建立CC键，合成了多种新型的官能化无环手性吡咯酰胺化合物。使用迈克尔受体的烷基化反应已得到优化，使我们能够以良好的收率选择单烷基化或二烷基化吡咯的通道。二肽和三肽衍生的丙烯酰胺也已经用作反应伙伴。
• Studies in the Synthesis and Reactivity of New Chiral 1-[(Trialkylsilyl)-methyl]propenamides
  作者：Samir BouzBouz

  DOI：10.1055/s-0030-1260960

  日期：2011.8

  A very simple sequence of reactions such as cross-­metathesis using two catalysts and allylation to give the chiral hydroxyamide is described.

  介绍了一种非常简单的反应序列，如使用两种催化剂的交叉易位反应和烯丙基化反应，以得到手性羟基酰胺。